4,4,5,5,11,11,12,12-octacyanotetracyclo<6.6.1.02,7.09.14>pentadeca-2(7),9(14)-diene | 56677-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4,4,5,5,11,11,12,12-octacyanotetracyclo<6.6.1.02,7.09.14>pentadeca-2(7),9(14)-diene
• 英文别名: 4,4,5,5,11,11,12,12-octacyanotetracyclo<6.6.1.0^2,7.0^9.14>pentadeca-2(7),9(14)-diene
• CAS: 56677-17-9
• 化学式: C₂₃H₁₂N₈
• 分子量: 400.402
• InChiKey: USWVOJWHGTWPRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  190.32
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  rel-(2R,3S,5S,6R)-2,3,5,6-tetrakis(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>heptane 在 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 147.0h， 生成 4,4,5,5,11,11,12,12-octacyanotetracyclo<6.6.1.02,7.09.14>pentadeca-2(7),9(14)-diene
  参考文献：
  名称：

  2,3,5,6-四甲基亚甲基降冰片烷的合成及Diels-Alder反应性†

  摘要：

  Pd催化的环戊二烯与顺丁烯二酸酐的Diels-Alder加合物的双碳甲氧基化反应制得甲基降冰片烷-2,3-内基-5，6-外基-四羧酸酯（4），将其分三步转化为2,3， 5,6-四甲基-异降冰片烷（1）。四氰基乙烯（TCNE）与1的环加成反应生成相应的单加合物7的速度（甲苯，25°）比TCNE与7生成双加合物9的反应快364倍。在反应性较低的2,3,5,6-四亚甲基-7-氧杂硼烷中添加TCNE观察到类似的反应趋势（2）。获得以下二阶速率常数（甲苯，25°）和以下活化参数：1 + TCNE 7：k 1 =（255 + 5）10 -4 mol -1 ·s -1，ΔH ≠=（12.2± 0.5）kcal / mol，ΔS ≠=（-24.8±1.6）eu .; 7 + TCNE 9，k 2＝（0.7±0.02）10 -4 mol -1 ·s -1，ΔH ≠＝（14.1±1.0）kcal / mol，ΔS

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640812

文献信息

• 2,3,5,6-Tetramethylidene-Bicyclo[2.2.1]Heptane (Preliminary Communication)
  作者：Andr� Florey、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19750580528

  日期：1975.7.16

  Preparation of the title compound 1 is described. An important transannular effect between the two unconjugated s-cis-butadiene chromophores is observed by comparison of the UV. spectra of the tetramethylidenenorbornane 1 and the dimethylidenenorbornane 3. The differences observed between the UV. spectra of 2,3,5,6-tetramethylidene-7-oxanorbornane 2 and 1 are also discussed briefly.

  描述了标题化合物1的制备。通过比较紫外线，可以观察到两个未共轭的顺式-顺式-丁二烯生色团之间的重要跨环效应。亚甲基降冰片烷1和亚甲基降冰片烷3的光谱。紫外之间观察到差异。还简要讨论了2,3,5,6-四亚甲基-7-氧杂硼烷2和1的光谱。
• Synthesis andDiels-Alder Reactivity of 2,3,5,6-Tetramethylidenenorbornane
  作者：Olivier Pilet、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19810640812

  日期：1981.12.16

  addition of TCNE to 7 yielding the bis-adduct 9. Similar reactivity trends were observed for the additions of TCNE to the less reactive 2,3,5,6-tetramethylidene-7-oxanorbornane (2). The following second order rate constants (toluene, 25°) and activation parameters were obtained for: 1 + TCNE 7: k1 = (255 + 5) 10−4 mol−1 · s−1, ΔH≠ = (12.2 ± 0.5) kcal/mol, ΔS≠ = (−24.8 ± 1.6) eu.; 7 + TCNE 9, k2 = (0.7 ± 0

  Pd催化的环戊二烯与顺丁烯二酸酐的Diels-Alder加合物的双碳甲氧基化反应制得甲基降冰片烷-2,3-内基-5，6-外基-四羧酸酯（4），将其分三步转化为2,3， 5,6-四甲基-异降冰片烷（1）。四氰基乙烯（TCNE）与1的环加成反应生成相应的单加合物7的速度（甲苯，25°）比TCNE与7生成双加合物9的反应快364倍。在反应性较低的2,3,5,6-四亚甲基-7-氧杂硼烷中添加TCNE观察到类似的反应趋势（2）。获得以下二阶速率常数（甲苯，25°）和以下活化参数：1 + TCNE 7：k 1 =（255 + 5）10 -4 mol -1 ·s -1，ΔH ≠=（12.2± 0.5）kcal / mol，ΔS ≠=（-24.8±1.6）eu .; 7 + TCNE 9，k 2＝（0.7±0.02）10 -4 mol -1 ·s -1，ΔH ≠＝（14.1±1.0）kcal / mol，ΔS