2-(2-Methylbuta-2,3-dienyl)isoindoline-1,3-dione | 1261558-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(2-Methylbuta-2,3-dienyl)isoindoline-1,3-dione
• CAS: 1261558-83-1
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₂
• 分子量: 213.236
• InChiKey: KTRVNYGZGDKCSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氘代甲醇 、 2-(2-Methylbuta-2,3-dienyl)isoindoline-1,3-dione 在 DPPF-I 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以59%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Iridium-catalysed direct C–C coupling of methanol and allenes

  摘要：

  甲醇是一种丰富的（每年3500万吨）可再生化学原料，但作为精细化学合成中的一碳构建块，其应用仍未得到充分开发。我们实验室开发的均匀铱催化剂使得甲醇能够与烯炔直接进行C–C偶联，生成不含计量副产品的高碳醇，并且这些产物包含全碳的季碳中心。通过一系列竞争动力学实验，证实了一种催化机制，该机制涉及限速的甲醇氧化，这是甲醇脱氢的高能量需求所导致的。该过程代表了甲醇的首个催化C–C偶联反应，能够提供独特的氢羟甲基化产品。甲醇是一种丰富的可再生化学原料。这里，均匀铱催化剂实现了无副产品的甲醇与烯炔的C–C偶联，生成的高碳醇具备全碳季碳中心。这一过程代表了甲醇的首个催化C–C偶联反应，提供了独特的氢羟甲基化产品。

  DOI：

  10.1038/nchem.1001
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((2-methylbuta-2,3-dien-1-yl)oxy)silane 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(2-Methylbuta-2,3-dienyl)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  通过 Curtin-Hammett 效应在钌催化的 1,1-二取代艾伦烯的氢羟烷基化中放大反非对映选择性：全碳四元中心的非对映选择性形成

  摘要：

  在钌催化的转移氢化条件下，1,1-二取代的丙二烯1a-c和醇2a-g参与氧化还原引发的烯丙基钌-醛对生成，形成羟基烷基化产物3a-g、4a-g和5a -g 具有完全支化的区域选择性。通过利用 Curtin-Hammett 效应，获得了良好至极好的抗非对映选择性（4:1 至 >20:1）。因此，在没有预金属化亲核试剂或化学计量副产物的情况下，所有碳季铵中心在从醇氧化水平进行羰基加成时以非对映选择性方式形成。在标准反应条件下，丙二烯 1b 与等摩尔量的醇 2a 和醛 6b 接触会产生比例为 1:1 的加合物 4a 和 4b。相似地，丙二烯1b暴露于等摩尔量的醛6a和醇2b，以相同的等摩尔比提供加合物4a和4b。在标准反应条件下，丙二烯 1b 与 d(2)-p-硝基苄醇 deuterio-2a 接触，产生氢羟基烷基化产物 deuterio-4a，其在甲醇位置 (>95% (2)H) 和内部乙烯基位置

  DOI：

  10.1021/ja1104156

文献信息

• Iridium-catalysed direct C–C coupling of methanol and allenes
  作者：Joseph Moran、Angelika Preetz、Ryan A. Mesch、Michael J. Krische

  DOI：10.1038/nchem.1001

  日期：2011.4

  Methanol is an abundant (35 million metric tons per year), renewable chemical feedstock, yet its use as a one-carbon building block in fine chemical synthesis is highly underdeveloped. Using a homogeneous iridium catalyst developed in our laboratory, methanol engages in a direct C–C coupling with allenes to furnish higher alcohols that incorporate all-carbon quaternary centres, free of stoichiometric by-products. A catalytic mechanism that involves turnover-limiting methanol oxidation, a consequence of the high energetic demand of methanol dehydrogenation, is corroborated through a series of competition kinetics experiments. This process represents the first catalytic C–C coupling of methanol to provide discrete products of hydrohydroxymethylation. Methanol is an abundant, renewable chemical feedstock. Here, a homogenous iridium catalyst enables a byproduct-free C–C coupling of methanol and allenes, producing higher alcohols that incorporate all-carbon quaternary centres. This process represents the first catalytic C–C coupling of methanol to provide discrete products of hydrohydroxymethylation.

  甲醇是一种丰富的（每年3500万吨）可再生化学原料，但作为精细化学合成中的一碳构建块，其应用仍未得到充分开发。我们实验室开发的均匀铱催化剂使得甲醇能够与烯炔直接进行C–C偶联，生成不含计量副产品的高碳醇，并且这些产物包含全碳的季碳中心。通过一系列竞争动力学实验，证实了一种催化机制，该机制涉及限速的甲醇氧化，这是甲醇脱氢的高能量需求所导致的。该过程代表了甲醇的首个催化C–C偶联反应，能够提供独特的氢羟甲基化产品。甲醇是一种丰富的可再生化学原料。这里，均匀铱催化剂实现了无副产品的甲醇与烯炔的C–C偶联，生成的高碳醇具备全碳季碳中心。这一过程代表了甲醇的首个催化C–C偶联反应，提供了独特的氢羟甲基化产品。
• Amplification of Anti-Diastereoselectivity via Curtin−Hammett Effects in Ruthenium-Catalyzed Hydrohydroxyalkylation of 1,1-Disubstituted Allenes: Diastereoselective Formation of All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Jason R. Zbieg、Emma L. McInturff、Joyce C. Leung、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja1104156

  日期：2011.2.2

  of the transient allylruthenium in advance of turnover-limiting carbonyl addition. Notably, analogous allene-aldehyde reductive C-C couplings employing 2-propanol as the terminal reductant display poor levels of anti-diastereoselectivity, suggesting that carbonyl addition is not turnover-limiting in reactions conducted from the aldehyde oxidation level.

  在钌催化的转移氢化条件下，1,1-二取代的丙二烯1a-c和醇2a-g参与氧化还原引发的烯丙基钌-醛对生成，形成羟基烷基化产物3a-g、4a-g和5a -g 具有完全支化的区域选择性。通过利用 Curtin-Hammett 效应，获得了良好至极好的抗非对映选择性（4:1 至 >20:1）。因此，在没有预金属化亲核试剂或化学计量副产物的情况下，所有碳季铵中心在从醇氧化水平进行羰基加成时以非对映选择性方式形成。在标准反应条件下，丙二烯 1b 与等摩尔量的醇 2a 和醛 6b 接触会产生比例为 1:1 的加合物 4a 和 4b。相似地，丙二烯1b暴露于等摩尔量的醛6a和醇2b，以相同的等摩尔比提供加合物4a和4b。在标准反应条件下，丙二烯 1b 与 d(2)-p-硝基苄醇 deuterio-2a 接触，产生氢羟基烷基化产物 deuterio-4a，其在甲醇位置 (>95% (2)H) 和内部乙烯基位置