1,3-diformylindene | 250282-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: 1,3-diformylindene
• 英文别名: 1-(Hydroxymethylidene)-1H-indene-3-carbaldehyde；3-(hydroxymethylidene)indene-1-carbaldehyde
• CAS: 250282-19-0
• 化学式: C₁₁H₈O₂
• 分子量: 172.183
• InChiKey: ABDVNBHXXIFKLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.502±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diformylindene 、 4,6-bis(5-carboxy-3-ethyl-4-methyl-2-pyrrolylmethyl)-1,3-dihydroxybenzene 在 三氟乙酸 、 三氯化铁 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.08h， 以25%的产率得到8,19-diethyl-4-hydroxy-9,18-dimethyl-24-carbabenzo[m]oxybenziporphyrin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of aromatic dicarbaporphyrinoids from resorcinol and 2-methylresorcinol

  摘要：

  23-Carba-oxybenziporphyrins, a new group of dicarbaporphyrinoids, are easily prepared by reacting tripyrrane analogues derived from resorcinol or 2-methylresorcinol with an indene dialdehyde under MacDonald '3+1' conditions. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.10.053
• 作为产物：
  描述：

  1-dimethylaminomethylene-1H-indene 、 (氯亚甲基)二甲基氯化铵 生成 1,3-diformylindene
  参考文献：
  名称：

  Arnold,Z., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1965, vol. 30, p. 2783 - 2792

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and Characterization of <i>N</i>-Methylporphyrins, Heteroporphyrins, Carbaporphyrins, and Related Systems
  作者：Alissa N. Latham、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01737

  日期：2020.10.16

  shifted UV–Vis absorptions compared to their core unsubstituted congeners. However, proton NMR spectroscopy demonstrated that these derivatives retained strong diamagnetic ring currents and the presence of the internal alkyl substituents had little effect on the global aromatic characteristics. Nevertheless, the UV–Vis spectra of N-methyl-oxybenzi- and N-methyl-oxypyriporphyrins were dramatically altered

  麦克唐纳型“3 + 1”的的缩合Ñ -methyltripyrrane与得到一套匹配的一系列二醛的Ñ -methylporphyrins，Ñ -methylheteroporphyrins，Ñ -methyloxybenziporphyrin，Ñ -methyloxypyriporphyrin，Ñ -methyltropiporphyrin和Ñ -methylcarbaporphyrin醛。内消旋-未取代的杂卟啉以前很少被探索，并且该策略也用于制备N-未取代的21-氧杂-，21-硫杂和21-硒杂卟啉。在任何情况下，N与它们的核心未取代同类物相比，-甲基卟啉类化合物显示出较弱的，红移的紫外可见吸收。然而，质子NMR光谱表明，这些衍生物保留了强的抗磁性环电流，并且内部烷基取代基的存在对整体芳族特性几乎没有影响。但是，N-甲基-氧基苯并卟啉和N-甲基-氧吡啶并卟啉的UV-Vis光谱发生了显着变化
• Metalation and Methyl Group Migration in 21-, 22-, and 23-Methylcarbaporphyrins: Synthesis and Characterization of Palladium(II), Rhodium(I), and Rhodium(III) Derivatives
  作者：Alissa N. Latham、Gregory M. Ferrence、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00863

  日期：2019.1.28

  palladium(II) acetate in refluxing acetonitrile for short time periods gave a 23-methyl palladium(II) complex but prolonged reaction times afforded a rearranged 21-methyl product. The 23-methyl complex can be isolated but gradually converts into the 21-methyl derivative even in the solid state. 21-Methyl- and 22-methylcarbaporphyrins reacted with [Rh(CO)2Cl]2 to give rhodium(I) complexes. However,

  已经开发出合理合成的23-甲基碳卟啉。3,4-二乙基-1-甲基吡咯在酸性条件下反应acetoxymethylpyrrole得到Ñ -methyltripyrrane，和之后的酯保护基团的裂解，所述tripyrrolic中间体与在三氟乙酸，得到所需的存在茚二醛缩合ñ -甲基碳卟啉。与乙酸钯（II）在回流的乙腈中短时间反应，得到23-甲基钯（II）配合物，但是延长的反应时间提供了重排的21-甲基产物。可以分离出23-甲基配合物，但是即使在固态下也可以逐渐转化为21-甲基衍生物。21-甲基和22-甲基碳卟啉与[Rh（CO）2 Cl]反应2得到铑（I）络合物。然而，当在相同条件下使23-甲基碳卟啉反应时，分离出铑（III）衍生物。该络合物在Rh（III）和21-碳原子之间包含一个桥连的亚甲基单元，因此必须通过甲基迁移-环化过程形成。
• Oxybenziporphyrins, Oxypyriporphyrins, Benzocarbaporphyrins, and Their 23-Oxa and 23-Thia Analogues:  Synthesis, Spectroscopic Characterization, Metalation, and Structural Characterization of a Palladium(II) Organometallic Derivative
  作者：Dachun Liu、Gregory M. Ferrence、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/jo040180l

  日期：2004.9.1

  respectively. The furan-containing analogues proved to be highly basic and could only be isolated as the corresponding hydrochloride salts. All nine analogue systems showed porphyrin-like UV−vis spectra with one or two Soret absorptions near 400 nm and a series of weaker bands at longer wavelengths. These systems also showed large diatropic ring currents by proton NMR spectroscopy that were comparable to true

  使用MacDonald缩合反应中的“ 3 +1”变体合成了一系列九种卟啉类似物。使用常规方法制备具有中心未取代的吡咯，呋喃或噻吩环的三吡喃型体系，并在其中将它们与茚-1,3-二甲醛，5-甲酰基水杨醛或3-羟基-2,6-吡啶二甲醛缩合。存在TFA分别生成苯并咔巴，氧苯甲酰和氧焦卟啉。含呋喃的类似物被证明是高度碱性的，只能分离为相应的盐酸盐。所有九个类似物系统都显示出类似卟啉的UV-vis光谱，在400 nm附近有一个或两个Soret吸收，并在较长的波长处出现了一系列较弱的谱带。这些系统还通过质子NMR光谱显示出大的变径环电流，与真正的卟啉相当。在痕量的TFA存在下，苯并碳卟啉12个形成单阳离子，并在50％TFA中生成C质子化的指示。尽管在5％的Et 3 N-氯仿中生成了游离碱，但23-氧杂碳卟啉14在氯仿中产生了单阳离子。在50％TFA-CHCl 3中，14提供了单质子化和双质子化物质的混合
• Synthesis, spectroscopy and metallation of mixed carbaporphyrinoid systems
  作者：Dachun Liu、Timothy D. Lash

  DOI：10.1039/b206276n

  日期：——

  Modified tripyrranes incorporating furan and thiophene rings were found to condense with benzene, pyridine and indene dialdehydes to give a series of novel porphyrin analogues, including thia- and oxa-carbaporphyrins; the latter readily forms nickel(II) and palladium(II) organometallic complexes.

  发现结合了呋喃和噻吩环的改性三吡喃与苯，吡啶和茚二醛缩合，生成了一系列新颖的卟啉类似物，包括噻吩和氧杂咔啉。后者容易形成镍（II）和钯（II）有机金属配合物。
• Further Observations on Conformational and Substituent Effects in Acid-Catalyzed “3 + 1” Cyclizations of Tripyrranes with Aromatic Dialdehydes
  作者：Timothy D. Lash、Katrina M. Bergman

  DOI：10.1021/jo301945f

  日期：2012.11.2

  Tripyrranes with tert-butyl and phenyl substituents have been prepared and used to synthesize oxybenziporphyrins, oxypyriporphyrins, benzocarbaporphyrins, and azuliporphyrins with phenyl and tert-butyl substituents via a “3 + 1” methodology. The proton NMR spectra for the tripyrrane dibenzyl esters indicate that these tripyrrolic systems take on a helical conformation that favors macrocycle formation

  已经制备了具有叔丁基和苯基取代基的三吡喃，并用于合成具有苯基和叔丁基的氧苯并卟啉，氧吡啶并卟啉，苯并碳杂卟啉和天青卟啉。-丁基取代基通过“ 3 + 1”方法。三吡喃二苄酯的质子NMR光谱表明，这些三吡咯体系呈螺旋构象，有利于大环的形成，而NMR数据可作为“ 3 +1”合成效率的有用预测指标。然而，事实证明四苯基三吡喃在通常的反应条件下易于酸解裂解，并且卟啉类产物的收率很低。通过在纯TFA中进行反应可以在一定程度上克服这个问题。这些取代基的存在导致新的卟啉类结构的光谱性质和变径特性发生重大变化。