(2R,3R,4E,6S,7S,8E)-3,7-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,6,8-trimethyldeca-4,8-dienal | 160423-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,4E,6S,7S,8E)-3,7-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,6,8-trimethyldeca-4,8-dienal
• 英文别名: (2R,3R,4E,6S,7S,8E)-3,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2,6,8-trimethyldeca-4,8-dienal
• CAS: 160423-47-2
• 化学式: C₂₅H₅₀O₃Si₂
• 分子量: 454.841
• InChiKey: FDEBPGCJWRWPSQ-NADJHSLFSA-N

物化性质

• 沸点：
  455.7±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.889±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.76
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4E,6S,7S,8E)-3,7-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,6,8-trimethyldeca-4,8-dienal 在 三氧化硫吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 6-[(5E,9E)-(3R,4R,7S,8S)-4,8-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,7,9-trimethyl-2-oxo-undeca-5,9-dienyl]-4-(3,4-dihydro-2H-pyran-2-yloxy)-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of ACRL Toxin IIIb: A Protocol for Parlaying Aldols into Synthons Containing Three Stereocenters Having an [n, n + 1, n + 4] Relationship

  摘要：

  ACRL toxin IIIb (1) has been prepared by total synthesis. The synthesis demonstrates a general strategy for preparing compounds containing three stereocenters having an [n, n + 1, n + 4] relationship.

  DOI：

  10.1021/jo00104a001
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 barium dihydroxide 、 sodium periodate 、 锂硼氢 、 2,4-二甲基吡啶 、 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 氯代二环己基硼烷 、 双氧水 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 (2R,3R,4E,6S,7S,8E)-3,7-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,6,8-trimethyldeca-4,8-dienal
  参考文献：
  名称：

  乳酸衍生酮的抗羟醛反应：在（-）-ACRL毒素IIIB的全合成中的应用

  摘要：

  真菌聚酮化合物衍生物（-）-ACRL毒素IIIB（4）由酮（S）-7分15个步骤（产率为21％）制备，总ds为88％。硼介导的（S）-7的抗醛醇缩合反应在合成中使用了两次，将立体化学控制在C 8 / C 9和C 12 / C 13处。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78576-5

文献信息

• Stereochemical Control via Chirality Pairing: Stereodivergent Syntheses of Enantioenriched Homoallylic Alcohols
  作者：Shang Gao、Meng Duan、Jiaming Liu、Peiyuan Yu、Kendall N. Houk、Ming Chen

  DOI：10.1002/anie.202107004

  日期：2021.11.2

  We report herein the development of stereodivergent syntheses of enantioenriched homoallylic alcohols using chiral nonracemic α-CH2 Bpin-substituted crotylboronate. Chiral phosphoric acid (S)-A-catalyzed asymmetric allyl addition with the reagent gave Z-anti-homoallylic alcohols with excellent enantioselectivities and Z-selectivities. When the enantiomeric acid catalyst (R)-A was utilized, the stereoselectivity

  我们在此报告了使用手性非外消旋 α-CH2 Bpin 取代的巴豆基硼酸酯立体发散合成对映体富集的高烯丙醇的发展。手性磷酸 (S)-A-催化不对称烯丙基加成与试剂产生具有优异对映选择性和 Z-选择性的 Z-抗高烯丙醇。当使用对映体酸催化剂 (R)-A 时，立体选择性完全逆转，获得了具有高 E 选择性和优异对映选择性的 E-抗高烯丙醇。通过将硼试剂的手性与催化剂配对，可以从同一硼试剂中选择性地获得手性高烯丙醇的两种互补立体异构体。进行了 DFT 计算研究以探索观察到的立体选择性的起源。
• Anti aldol reactions of lactate-derived ketones: Application to the total synthesis of (-)-ACRL toxin IIIB
  作者：Ian Paterson、Debra J. Wallace

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78576-5

  日期：1994.12

  The fungal polyketide derivative (-)-ACRL toxin IIIB (4) has been prepared in 15 steps (21 % yield) from ketone (S)-7 with 88% overall ds. The boron-mediated anti aldol reaction of (S)-7 is used twice in the synthesis, controlling the stereochemistry at C8 / C9 and C12 / C13.

  真菌聚酮化合物衍生物（-）-ACRL毒素IIIB（4）由酮（S）-7分15个步骤（产率为21％）制备，总ds为88％。硼介导的（S）-7的抗醛醇缩合反应在合成中使用了两次，将立体化学控制在C 8 / C 9和C 12 / C 13处。
• Polyketide Synthesis Using the Boron-Mediated, anti-Aldol Reactions of Lactate-Derived Ketones: Total Synthesis of (-)-ACRL Toxin IIIB
  作者：Ian Paterson

  DOI：10.1055/s-1998-5929

  日期：1998.3

  The boron-mediated, anti-selective, aldol reactions of ketone 2 (and related derivatives) proceed with high levels of asymmetric induction, diastereoselectivities of up to 200:1 in favour of the aldol adducts 4 are obtained with achiral aldehydes and reagent control operates with chiral aldehydes. These lactate-derived ketones provide a versatile chiral auxiliary for the synthesis of beta-hydroxy carbonyl compounds. Oxidative removal of the auxiliary provides enantiomerically pure aldehydes 5, while reductive deoxygenation gives the corresponding ethyl ketones 6. This practical asymmetric methodology for generating anti-aldols is illustrated by an efficient total synthesis of (-)-ACRL toxin IIIB (7), which proceeds in 15 steps from 2 with 21% overall yield and 88% diastereoselectivity.
• Total Synthesis of ACRL Toxin IIIb: A Protocol for Parlaying Aldols into Synthons Containing Three Stereocenters Having an [n, n + 1, n + 4] Relationship
  作者：Michael J. Munchhof、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo00104a001

  日期：1994.12

  ACRL toxin IIIb (1) has been prepared by total synthesis. The synthesis demonstrates a general strategy for preparing compounds containing three stereocenters having an [n, n + 1, n + 4] relationship.