allyl phenylphosphinate | 13336-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: allyl phenylphosphinate
• 英文别名: [Oxido(prop-2-enoxy)phosphaniumyl]benzene；[oxido(prop-2-enoxy)phosphaniumyl]benzene
• CAS: 13336-54-4
• 化学式: C₉H₁₁O₂P
• 分子量: 182.159
• InChiKey: ZALVCHVAQJMZJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  121-123 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.1229 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl phenylphosphinate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl (E)-(2,3-diphenylbuta-1,3-dien-1-yl)(phenyl)phosphinate
  参考文献：
  名称：

  炔丙基环氧化物的银催化的原子经济氢磷酸化：获得4-磷酸2,3-烯丙醇和立体定义的1-磷酸1,3-二烯

  摘要：

  报道了基于银催化剂的P（O）H化合物对炔丙基环氧化物具有高度区域选择性的亲核开环。在温和的条件下，可以使用多种P（O）H化合物，包括H-膦酸酯，H-次膦酸酯和二芳基膦氧化物。还描述了通过钯催化的偶联反应，由4-磷酰基2,3-烯醇和有机硼酸立体选择性合成1-磷酰基1,3-丁二烯。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700421
• 作为产物：
  描述：

  苯膦酸 、 氯甲酸烯丙酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 allyl phenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  铜催化P（O）H化合物与乙酸炔丙酯的铜偶联反应，可轻松合成烯基磷酰基化合物

  摘要：

  开发了一种新的Cu催化的炔丙基乙酸酯与P（O）H化合物的铜催化取代反应，可通过CP键偶联在温和的条件下以高收率得到烯丙基磷酰基化合物。一个合理的机制...

  DOI：

  10.1039/c6cc02563c

文献信息

• Radical Addition Reactions of Phosphorus Hydrides: Tuning the Reactivity of Phosphorus Hydrides, the Use of Microwaves and Horner–Wadsworth–Emmons-Type Reactions
  作者：Christopher M. Jessop、Andrew F. Parsons、Anne Routledge、Derek J. Irvine

  DOI：10.1002/ejoc.200500907

  日期：2006.3

  reactivity of phosphorus hydrides in radical addition reactions are compared, and the substituents on phosphorus are shown to affect the efficiency of the reactions. The change in reactivity is attributed to the different bond dissociation energies of the P–H bonds, which have been calculated. Phosphorus hydrides with particularly weak P–H bonds are shown to undergo radical additions by microwave irradiation

  比较了自由基加成反应中磷氢化物的反应性，并表明磷上的取代基会影响反应的效率。反应性的变化归因于已计算出的 P-H 键的不同键解离能。在没有常规引发剂的情况下，具有特别弱 P-H 键的磷氢化物显示出通过微波辐射进行自由基加成。这些自由基加成反应产生硫代膦酸酯、硫代膦酸酯和硫化膦，它们在 HWE 型反应中反应，得到取代的烯烃。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Oxaphospholene and oxaphosphinene heterocycles via RCM using unsymmetrical phosphonates or functional phosphinates
  作者：Pierre Fourgeaud、Camille Midrier、Jean-Pierre Vors、Jean-Noël Volle、Jean-Luc Pirat、David Virieux

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.049

  日期：2010.1

  New phosphorus heterocycles were synthesized using RCM reaction. They were prepared from unsymmetrical or polyfunctional insaturated precursor in 50 to 87% yields solving the problem of possible competitive side reactions. In parallel hydroxyphosphinate scaffolds represent a versatile starting material and could be of great interest for the synthesis of phosphosugar libraries.

  使用RCM反应合成了新的磷杂环。它们是由不对称或多官能的不饱和前体制备的，收率为50％至87％，解决了可能的竞争性副反应的问题。平行地，羟基次膦酸盐支架代表了通用的起始材料，并且对于磷酸糖文库的合成可能具有极大的兴趣。
• Room temperature alkynylation of H-phosphi(na)tes and secondary phosphine oxides with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents
  作者：C. Chun Chen、Jerome Waser

  DOI：10.1039/c4cc06851c

  日期：——

  Highly efficient protocols for the alkynylation of H-phosphi(na)tes and secondary phosphine oxides with silyl, aryl and alkyl ethynyl-benziodoxolone (EBX) reagents are reported. Alkynyl phosphorus compounds were obtained in 69-93% yield without the need for a transition metal catalyst at room temperature under open flask conditions.

  据报道，H-磷酸（na）tes和仲膦氧化物与甲硅烷基，芳基和烷基乙炔基-苯并恶唑啉酮（EBX）试剂进行烷基化的高效方案。在室温下，在开放烧瓶条件下不需要过渡金属催化剂的情况下，以69-93％的收率获得炔基磷化合物。
• Transition metal-free and regioselective vinylation of phosphine oxides and <i>H</i>-phosphinates with VBX reagents
  作者：Laura Castoldi、Adam A. Rajkiewicz、Berit Olofsson

  DOI：10.1039/d0cc05992g

  日期：——

  Vinylbenziodoxolones (VBX) were demonstrated as efficient, metal-free P-vinylation reagents with complete regioselectivity in favor of the terminal alkenes.

  Vinylbenziodoxolones（VBX）被证明是高效的、无金属的P-烯基化试剂，具有完全偏向末端烯烃的区域选择性。
• Phosphine-catalysed α-umpolung addition of nucleophiles to δ-acetoxy allenoates: stereoselective synthesis of 2,4-dienoates
  作者：Yading Hou、Yuwen Zhang、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1039/c8ob00933c

  日期：——

  The first example of phosphine-catalyzed α-umpolung addition of nucleophiles to allenoates is described, which features the use of δ-acetoxy allenoate to generate a 3-phosphonium-2,4-dienoate intermediate, thus facilitating the α-umpolung addition of nucleophiles.

  磷催化的核苷亲核试剂对烯酸酯的α-反向加成的第一个例子被描述，该反应利用δ-乙酰氧基烯酸酯生成3-磷酸盐-2,4-二烯酸中间体，从而促进核苷亲核试剂的α-反向加成。