diethyl (1-amino-2,2,2-trifluoroethyl)phosphonate | 129416-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (1-amino-2,2,2-trifluoroethyl)phosphonate
• 英文别名: 1-diethoxyphosphoryl-2,2,2-trifluoroethanamine
• CAS: 129416-29-1
• 化学式: C₆H₁₃F₃NO₃P
• mdl: MFCD01085814
• 分子量: 235.143
• InChiKey: BPFUBLZRCYWAEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.271±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1-amino-2,2,2-trifluoroethyl)phosphonate 在 亚硝酸异丙酯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以80%的产率得到diethyl (1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  一种通过亚氨基膦酸酯合成 1-重氮-2,2,2-三氟乙基膦酸二乙酯的新制备方法

  摘要：

  开发了一种由三氟乙酸酐和氨基甲酸苄酯通过 1-苄氧基羰基亚氨基-2,2,2-三氟乙基膦酸二乙酯合成 1-重氮-2,2,2-三氟乙基膦酸二乙酯的制备方法。找到了用 SOCl2-Py 氯化 N-三氟乙酰氨基甲酸苄酯以提供亚胺酰氯、在 Arbuzov 反应条件下磷酸化后者以及用亚硝酸异丙酯重氮化氨基膦酸酯的最佳条件。

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0051-1
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (N-benzyloxycarbonyl-2,2,2-trifluoroethaneimidoyl)phosphonate 在 sodium tetrahydroborate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.5h， 生成 diethyl (1-amino-2,2,2-trifluoroethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  一种通过亚氨基膦酸酯合成 1-重氮-2,2,2-三氟乙基膦酸二乙酯的新制备方法

  摘要：

  开发了一种由三氟乙酸酐和氨基甲酸苄酯通过 1-苄氧基羰基亚氨基-2,2,2-三氟乙基膦酸二乙酯合成 1-重氮-2,2,2-三氟乙基膦酸二乙酯的制备方法。找到了用 SOCl2-Py 氯化 N-三氟乙酰氨基甲酸苄酯以提供亚胺酰氯、在 Arbuzov 反应条件下磷酸化后者以及用亚硝酸异丙酯重氮化氨基膦酸酯的最佳条件。

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0051-1

文献信息

• α-Iminotrifluoroethylphosphonates: The First Representatives of N-H Imidoyl Phosphonates
  作者：Petro Onys’ko、Yuliya Rassukana、Mykola Kolotylo、Oleksii Sinitsa、Volodymir Pirozhenko

  DOI：10.1055/s-2007-983838

  日期：2007.9

  A convenient synthetic approach to previously unknown N-H imidoyl phosphonates, based on addition of dialkyl phosphites to trifluoroacetonitrile, has been developed. The synthetic potential of such imines, which exist as equilibrium mixtures of E/Z-isomers, was demonstrated by their easy reduction and functionalization with O- and P-centered nucleophiles, to afford derivatives of α-aminophosphonic acids containing a trifluoromethyl group. Furthermore, interaction with mercaptoacetic acid proceeds with intramolecular cyclization of the intermediate adduct to produce a novel 2-phosphorylated N-H thiazolidone. Interaction between the N-H imines and trichloroacetylisocyanate leads to novel, reactive, phosphorylated N-acylated imines.

  我们开发了一种基于二烷基亚磷酸酯与三氟乙腈加成的，合成先前未知的N-H亚胺基膦酸酯的便捷方法。这类亚胺存在E/Z异构体平衡混合物，通过它们的易还原性和O/P中心亲核试剂的官能化，展示了其合成潜力，制备了含有三氟甲基的α-氨基膦酸衍生物。此外，与巯基乙酸的反应通过中间加成物的分子内环化，生成了一种新型2-膦酸化的N-H噻唑烷酮。N-H亚胺与三氯乙酰异氰酸酯的反应产生新型、活性高的磷酸化N-酰基亚胺。
• Synthesis of polyfluoroalkylated α-Aminophosphonic/thiophosphonic acids derivatives
  作者：Petro P. Onys’ko、Kateryna A. Zamulko、Olena I. Kyselyova、Ivanna P. Yelenich、Yuliya V. Rassukana

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.03.014

  日期：2016.5

  Convenient synthetic approaches for previously unknown α-aminotetrafluoropropylphosphonic/thiophosphonic acids derivatives were developed based on readily accessible N-(α-hydroxytetrafluoropropyl)carbamates. Synthesis of analogs of marketed anticancer agent Fotemustine bearing polyfluoroalkyl group instead of methyl substituent, has been performed.

  基于容易获得的N-（α-羟基四氟丙基）氨基甲酸酯，开发了用于先前未知的α-氨基四氟丙基膦酸/硫代膦酸衍生物的便捷合成方法。已经进行了市售的抗癌药类似物的合成，该化合物带有多氟烷基而不是甲基取代基。
• Sigmatropic isomerizations in azaallyl systems: XXI. Alkanimidoylphosphonates and their prototropic and phosphorotropic isomers
  作者：P. P. Onys’ko、T. V. Kim、E. I. Kiseleva、A. D. Sinitsa

  DOI：10.1007/s11176-005-0110-8

  日期：2004.12

  Synthetic procedures for alkanimidoylphosphoryl derivatives with α-hydrogen atoms in the N-alkyl radical are developed. Data on the effect of substituents at the carbon and phosphorus atoms on the facility of prototropic transitions in the C=N-C triad are summarized. The most facile proton transfer occurs in the N-benzyl derivatives, and the prototropic isomer is the more stable, the stronger the electron-acceptor power of the substituent at the sp 3-carbon atom of the azaallyl triad. The proton transfer in N-(α-phenethyl)-trifluoroacetimidoylphosphonates proceeds selectively, which allows preparation of enantiomerically enriched derivatives of α-aminotrifluoroethylphosphonic acid. A specific effect of substituents at the phosphorus atom on the prototropism attendant on phosphorylation of imidoyl chlorides is demonstrated.

  开发了含有α-氢原子的N-烷基自由基的烷基脲膦酰基衍生物的合成方法。总结了碳原子和磷原子上的取代基对C=N-C三元组中质子转移便利性的影响数据。在N-苄基衍生物中，质子转移最为容易，随着位于氮杂烯三元组的sp³碳原子上的取代基的电子受体能力增强，质子异构体愈加稳定。在N-(α-苯乙基)-三氟乙酰基脲膦酸酯中，质子转移选择性进行，这使得能够制备富含对映体的α-氨基三氟乙基膦酸的衍生物。证实了磷原子上取代基对氯脲酰化反应中伴随的质子转移的特定影响。
• Sigmatropic Isomerizations in Azaallyl Systems: XXII. 1,3-Proton Transfer in (N-Alkyltrifluoroacetimidoyl)phosphonates
  作者：P. P. Onys'ko、T. V. Kim、E. I. Kiseleva、Yu. M. Pustovit、A. D. Sinitsa

  DOI：10.1007/s11176-005-0395-7

  日期：2005.8

  The reaction of N -alkyltrifluoroacetimidoyl chlorides with trialkyl phosphites leads to corresponding imidoylphosphonates CF3C[P(O)(OAlk)2]=NCH2R. These compounds undergo irreversible 1,3-H shift catalyzed by nitrogenous bases to give phosphorylated imines CF3CH[P(O)(OAlk)2]N=CHR. The tendency for prototropism increases with increasing electronegativity of substituents R: CF3 > CH2OMe > H > Me. N

  的反应 Ñ -alkyltrifluoroacetimidoyl氯化物与三烷基亚磷酸酯通向相应imidoylphosphonates CF 3 C [P（O）（OAlk）2 ] = NCH 2 R.这些化合物经历由含氮碱基催化不可逆的1,3--H移位，得到磷酸化的亚胺CF 3 CH [P（O）（OAlk）2 ] N = CHR。随着取代基R：CF 3 > CH 2 OMe> H> Me的电负性的增加，原质性的趋势增加。 所获得的化合物的 N- 环戊基类似物没有显示出质变倾向。酰亚胺基膦酸酯主要以 Z 异构体的形式存在[ Z / E〜 （6-10）：1]。
• Convenient synthesis of fluoroalkyl α- and β-aminophosphonates
  作者：Gerd-Volker Röschenthaler、Valery P. Kukhar、Irene B. Kulik、Alexander E. Sorochinsky、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.05.005

  日期：2011.10

  Addition of both alkyl phosphites and phosphonate α-carbanions to N-substituted aldimines derived from fluoroalkyl aldehydes presents a convenient method for synthesis of fluoroalkyl α- and β-aminophosphonates in good yield (55–86%) under mild conditions.

  在衍生自氟代烷基醛的N-取代的亚胺上同时添加亚磷酸烷基酯和膦酸酯α-碳负离子，是在温和条件下以高收率（55-86％）合成氟代烷基α-和β-氨基膦酸酯的简便方法。