tetrakis(di-tert-butyldimethylsilyl)disilene | 749923-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tetrakis(di-tert-butyldimethylsilyl)disilene
• 英文别名: tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)disilene；Tetrakis(di-t-butylmethyl-silyl)disilene；[bis[ditert-butyl(methyl)silyl]silylidene-[ditert-butyl(methyl)silyl]silyl]-ditert-butyl-methylsilane
• CAS: 749923-03-3
• 化学式: C₃₆H₈₄Si₆
• 分子量: 685.576
• InChiKey: XGSRYYGSLFWLQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.08
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(di-tert-butyldimethylsilyl)disilene 在 叔丁基锂 作用下， 反应 2.0h， 以58%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  单电子还原形成的蓝色二硅烷 (tBu2MeSi)2SiSi(SiMetBu2)2 的可分离阴离子自由基：合成和表征

  摘要：

  制备了高度扭曲的四（二叔丁基甲基甲硅烷基）二硅烯 4 并在四氢呋喃中与（t）BuLi 反应，通过单电子还原生成二硅烯阴离子自由基 5。阴离子自由基 5 以其锂盐的形式被分离为对空气和水分极其敏感的红色晶体。5的分子结构是通过X射线晶体学建立的，它显示出沿中心Si-Si键的近乎正交的结构（扭转角为88度），长度为2.341（5）A，相对拉长了3.6%。 4. 5 的有趣特征是中心硅原子之一具有自由基特性，而另一个硅原子具有甲硅烷基阴离子特性。

  DOI：

  10.1021/ja040079y
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dibromo-1,1,3,3-tetra-tert-butyl-1,3-dimethyltrisilane 在 potassium graphite 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以96%的产率得到tetrakis(di-tert-butyldimethylsilyl)disilene
  参考文献：
  名称：

  单电子还原形成的蓝色二硅烷 (tBu2MeSi)2SiSi(SiMetBu2)2 的可分离阴离子自由基：合成和表征

  摘要：

  制备了高度扭曲的四（二叔丁基甲基甲硅烷基）二硅烯 4 并在四氢呋喃中与（t）BuLi 反应，通过单电子还原生成二硅烯阴离子自由基 5。阴离子自由基 5 以其锂盐的形式被分离为对空气和水分极其敏感的红色晶体。5的分子结构是通过X射线晶体学建立的，它显示出沿中心Si-Si键的近乎正交的结构（扭转角为88度），长度为2.341（5）A，相对拉长了3.6%。 4. 5 的有趣特征是中心硅原子之一具有自由基特性，而另一个硅原子具有甲硅烷基阴离子特性。

  DOI：

  10.1021/ja040079y

文献信息

• Cyclotrisilenylium Ion:  The Persilaaromatic Compound
  作者：Masaaki Ichinohe、Masayasu Igarashi、Kaori Sanuki、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1021/ja053202+

  日期：2005.7.1

  X-ray crystallographic analysis, showing that the three-membered ring constitutes an almost equilateral triangle with average Si-Si bond lengths of 2.216(3) A. The X-ray crystal structure and spectral data show that 4+ is not only a free silyl cation but also a 2pi electron aromatic species with delocalization of the positive charge over the three-membered skeleton.

  高度拥挤的 3,3-双(二叔丁基甲基甲硅烷基)-1,2-双(三叔丁基甲硅烷基)环三甲硅烷 (3) 被新设计为环三甲硅烷基鎓离子的前驱体，并通过 2 当量的反应制备二锂硫硅烷 (tBu2MeSi)2SiLi2 (1) 与 2,2,3,3-四溴-1,1,1,4,4,4-六叔丁基四硅烷。3 与四芳基硼酸三苯基甲基鎓在甲苯中反应生成（二叔丁基甲基甲硅烷基）双（三叔丁基甲硅烷基）环三甲硅烷基鎓离子（4+），其以四芳基硼酸盐的形式分离，对空气和湿气极为敏感黄色晶体，代表环丙烯离子的第一个可分离的硅同系物。4+.TSFPB-(TSFPB-=四[4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2,3,5,6-四氟苯基]硼酸酯)的分子结构通过X射线晶体学分析确定，
• Disilenyl Anions Derived from Reduction of Tetrakis(di-<i>tert</i>-butylmethylsilyl)disilene with Metal Naphthalenide through a Disilene Dianion Intermediate: Synthesis and Characterization
  作者：Shigeyoshi Inoue、Masaaki Ichinohe、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1246/cl.2005.1564

  日期：2005.11

  )disilene (3) was treated with 2 equiv. of metal naphthalenide (M = Li, Na, and K) in THF to give the disilenyl anion by elimination of one t Bu 2 MeSi group, through the intermediate formation of a disilene dianion upon two-electron reduction. The red crystals of sp 2 -type silyl anions were isolated as the corresponding alkali metal derivatives, which were characterized by NMR spectra and X-ray crystallography

  四（二叔丁基甲基甲硅烷基）二硅烯 (3) 用 2 当量的溶液处理。金属萘（M = Li、Na 和 K）在 THF 中通过消除一个 t Bu 2 MeSi 基团得到二硅烯阴离子，通过在双电子还原时中间形成二硅烯二阴离子。sp 2 型甲硅烷基阴离子的红色晶体被分离为相应的碱金属衍生物，通过核磁共振谱和X射线晶体学对其进行了表征。
• The Isolable Cation Radical of Disilene: Synthesis, Characterization, and a Reversible One-Electron Redox System
  作者：Shigeyoshi Inoue、Masaaki Ichinohe、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1021/ja801761w

  日期：2008.5.1

  producing disilene cation radical 3 upon one-electron oxidation. Cation radical 3 was isolated in the form of its borate salt as extremely air- and moisture-sensitive red-brown crystals. The molecular structure of 3 was established by X-ray crystallography, which showed a highly twisted structure (twisting angle of 64.9 degrees) along the central Si-Si bond with a bond length of 2.307(2) A, which is 2

  高度扭曲的四（二叔丁基甲基甲硅烷基）二硅烯 1 在甲苯中用 Ph3C+.BAr4-（BAr4-：TPPFB = 四（五氟苯基）硼酸盐）处理，单电子氧化产生二硅烯阳离子自由基 3。阳离子自由基 3 以其硼酸盐的形式被分离为对空气和水分极其敏感的红棕色晶体。3 的分子结构是通过 X 射线晶体学建立的，显示出沿中心 Si-Si 键的高度扭曲结构（扭曲角为 64.9 度），键长为 2.307(2) A，相对拉长了 2.1%。到 1. 阳离子自由基通过连接到两个中心 sp2-Si 原子的四个 tBu2MeSi 基团的 sigma-pi 超共轭稳定。29Si 原子核的超精细耦合常数 (hfcc) 的电子顺磁共振 (EPR) 研究表明中心两个 Si 原子上的自旋离域。还报道了二硅烯、阳离子自由基和阴离子自由基之间的可逆单电子氧化还原系统。
• SiGe2 and Ge3: Cyclic Digermenes that Undergo Unexpected Ring-Expansion Reactions
  作者：Vladimir Ya. Lee、Hiroyuki Yasuda、Masaaki Ichinohe、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1002/anie.200501885

  日期：2005.10.7
• Isolable Silylene Anion Radical:  Structural Characteristics in the Solid State and in Solution
  作者：Shigeyoshi Inoue、Masaaki Ichinohe、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1021/ja0711314

  日期：2007.5.1

  Tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)disilene (1) was treated with 2.2 equiv of metal naphthalenide (M = Li, Na) in THF. When a crown ether was added to the reaction mixture, the silylene anion radical (((BuMe2Si)-Bu-t)(2)Si:(center dot-) M(crown ether)(2)(+)) (2a: M = Li, 2b: M = Na) was formed. They were isolated in the form of the lithium or sodium salts as extremely air- and moisture-sensitive red crystals. The structures of 2 were unambiguously characterized by ESR spectroscopic data as well as by X-ray crystallographic analysis. The X-ray crystal structure of 2a reveals free silylene anion radical, showing no interaction with counterion (solvent-separated ion pair). The structures of 2 in solution were also deduced by ESR spectroscopy. The ESR spectra of 2a and 2b in a polar solvent (THF or DME) show a solvent-separated ion pair, whereas the ESR spectrum of 2b in toluene shows contact ion pair owing to the interaction of the counterion with the anionic silicon atom.