hexylidene-phenyl-amine | 117555-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hexylidene-phenyl-amine
• 英文别名: Benzenamine, N-hexylidene-；N-phenylhexan-1-imine
• CAS: 117555-73-4
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: SBFSEOWBPUTRPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酸 、 hexylidene-phenyl-amine 在 platinum on carbon 、 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以46%的产率得到N-hexyl-N-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  在多相Pt / C催化剂上使用甲酸甲基化芳族胺和亚胺† ‡

  摘要：

  我们在此描述了一种在市售的Pt / C催化剂，该催化剂能够在氢化硅烷还原剂的存在下，用甲酸催化苯胺和芳香亚胺的甲基化。伯苯胺和仲苯胺均可被甲基化。该新描述的方法的优点包括操作简单，高TON，催化剂的易得性以及良好的官能团相容性。

  DOI：

  10.1039/c6cy00674d
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 、 正己醇 在 carbon nanotubes-supported ruthenium 、 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以37%的产率得到hexylidene-phenyl-amine
  参考文献：
  名称：

  活性炭负载钌纳米颗粒催化醇与胺好氧氧化合成亚胺

  摘要：

  摘要 亚胺是在大气分子氧的作用下，在没有任何添加剂的情况下，通过活性炭（AC）负载的钌纳米颗粒催化醇与胺的交叉偶联合成的。容易制备的催化剂 5%Ru/AC 在芳香族和杂环醇与各种胺（如芳香族、脂肪族和杂环胺）的反应中表现出良好至优异（产率 > 90%）的性能。该方案简单、高效、环保，催化剂可以很容易地回收而不会造成大量的钌损失。 图文摘要亚胺是由活性炭（AC）负载的钌纳米颗粒在大气分子氧下催化的醇与胺的交叉偶联合成的无需任何添加剂的帮助。该协议简单、高效、环保，

  DOI：

  10.1007/s10562-016-1930-3

文献信息

• A General Study of[(η5-Cp′)2Ti(η2-Me3SiC2SiMe3)]-Catalyzed Hydroamination of Terminal Alkynes: Regioselective Formation of Markovnikov and Anti-Markovnikov Products and Mechanistic Explanation (Cp′=C5H5, C5H4Et, C5Me5)
  作者：Annegret Tillack、Haijun Jiao、Ivette Garcia Castro、Christian G. Hartung、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.200305674

  日期：2004.5.17

  A general study of the regioselective hydroamination of terminal alkynes in the presence of [(eta5-Cp)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (1), [(eta5-CpEt)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (CpEt=ethylcyclopentadienyl) (2), and [(eta5-Cp*)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (Cp*=pentamethylcyclopentadienyl) (3) is presented. While aliphatic amines give mainly the anti-Markovnikov products, anilines and aryl hydrazines yield the Markovnikov

  [[eta5-Cp）2Ti（eta2-Me3SiC2SiMe3）]（1），[（eta5-CpEt）2Ti（eta2-Me3SiC2SiMe3）]（CpEt =乙基环戊二烯基）（参照图2），给出[（η5 -Cp *）2 Ti（η2 -Me 3 SiC 2 SiMe 3）]（Cp * ＝五甲基环戊二烯基）（3）。脂族胺主要产生抗马尔可夫尼可夫产物，而苯胺和芳基肼则产生马尔可夫尼可夫异构体作为主要产物。有趣的是，使用脂肪族胺，例如正丁胺和苄胺，不同的催化剂导致观察到的区域选择性的显着变化。在这里，第一次简单地通过改变催化剂就观察到了从马尔可夫尼科夫产品到反马尔可夫尼科夫产品的高度选择性的转变。
• Titanium-Catalyzed Hydroamination and Multicomponent Coupling with a Simple Silica-Supported Catalyst
  作者：Kelly E. Aldrich、Aaron L. Odom

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00313

  日期：2018.12.10

  Hydroamination and multicomponent coupling reactions catalyzed by homogeneous Ti(IV) complexes can produce valuable imines, amines, and other nitrogen-containing organic building blocks. Typically catalysts for this transformation are very sensitive to ancillary ligand design and often suffer from catalyst deactivation, necessitating use in a single reaction. Here, we have attempted to address these

  均相Ti（IV）配合物催化的加氢胺化和多组分偶联反应可产生有价值的亚胺，胺和其他含氮有机结构单元。通常，用于该转化的催化剂对辅助配体设计非常敏感，并且经常遭受催化剂失活的影响，因此必须在单个反应中使用。在这里，我们试图通过朝着对这些反应类型具有活性的固体负载的钛催化剂的方向来解决这些问题。我们提出了合成和探测二氧化硅负载的钛酰胺预催化剂的催化反应性的初步结果。与市售的气相法二氧化硅最低治疗，钛（NME 2）2 /的SiO 2 200可以在添加Ti（NME的分离2）4。该物种为各种炔烃与苯胺的加氢胺化反应提供了高收率和高区域选择性。固体负载的物质也是通过庞大的苯胺，炔烃和异腈的三组分偶联形成不对称1,3-二亚胺的互变异构体的活性催化剂。还讨论了可重用性和可能的​​催化剂失活途径。
• A Bifunctional Pd/MgO Solid Catalyst for the One-Pot Selective N-Monoalkylation of Amines with Alcohols
  作者：Avelino Corma、Tania Ródenas、María J. Sabater

  DOI：10.1002/chem.200901501

  日期：2010.1.4

  the selective monoalkylation of amines with alcohols. The reaction goes through a series of consecutive steps in a cascade mode that involves: 1) the abstraction of hydrogen from the alcohol that produces the metal hydride and the carbonyl compound; 2) condensation of the carbonyl with the amine to give an imine, and 3) hydrogenation of the imine with the surface hydrogen atoms from the metal hydride

  已经发现，双官能金属Pd /碱（MgO）催化剂进行胺与醇的选择性单烷基化。该反应以级联方式经历一系列连续的步骤，包括：1）从产生金属氢化物和羰基化合物的醇中提取氢；2）羰基与胺的缩合反应生成亚胺，3）亚胺与金属氢化物的表面氢原子加氢。基于同位素和光谱学研究以及每个基本步骤的速率，提出了一种整体反应机理。该方法的控制步骤是从金属到亚胺的氢化物转移。通过改变钯的微晶尺寸，可以证明这是结构敏感的反应，而导致子产品的竞争过程则不然。基于这些基础，已经获得了具有小于2.5nm的直径的Pd微晶的高度选择性的催化剂。催化系统的高效率使我们能够将方法扩展到一锅合成哌嗪。
• A Powerful Chiral Super Brønsted C–H Acid for Asymmetric Catalysis
  作者：Bingfei Peng、Jiguo Ma、Jianhua Guo、Yating Gong、Ronghao Wang、Yi Zhang、Jinlong Zeng、Wen-Wen Chen、Kuiling Ding、Baoguo Zhao

  DOI：10.1021/jacs.1c12723

  日期：2022.2.23

  chiral super Brønsted C–H acids, BINOL-derived phosphoryl bis((trifluoromethyl)sulfonyl) methanes (BPTMs), were developed. As compared to widely utilized BINOL-derived chiral phosphoric acids (BPAs) and N-triflyl phosphoramides (NTPAs), BPTMs displayed much higher Brønsted acidity, resulting in dramatically improved activity and excellent enantioselectivity as demonstrated in catalytic asymmetric Mukaiyama–Mannich

  开发了一种新型手性超级布朗斯台德 C-H 酸，即 BINOL 衍生的磷酸双（（三氟甲基）磺酰基）甲烷 (BPTMs)。与广泛使用的 BINOL 衍生的手性磷酸 (BPA) 和N -triflyl 磷酰胺 (NTPAs) 相比，BPTM 表现出更高的布朗斯台德酸度，从而显着提高活性和优异的对映选择性，如催化不对称 Mukaiyama-Mannich 反应、烯丙基胺化，烯丙基三甲基硅烷与 9-芴基甲基氨基甲酸酯和醛的三组分偶联，以及甲硅烷基烯醇醚的质子化。这些新的强 Brønsted C-H 酸为扩展不对称 Brønsted 酸催化的化学性质提供了一个平台。
• 一种胺和亚胺氮甲基化的制备方法及应用
  申请人：湖北工程学院

  公开号：CN106892826B

  公开（公告）日：2019-02-26

  本发明公开了一种胺和亚胺氮甲基化的制备方法及应用，步骤是：A、在舒伦克管中加入活性炭负载铂催化剂，抽真空换氩气后，加入溶剂；B、在氩气保护下，分别加入苯硅烷、起始原料和甲酸；C、整个反应体系在一定温度下搅拌进行反应；D、反应结束后，向体系中加入乙酸乙酯稀释，以氢氧化钠水溶液淬灭反应，乙酸乙酯萃取，分离出有机相后，干燥，过滤，旋转蒸发除去溶剂。残留物经不同比例的乙酸乙酯/石油醚混合溶剂柱层析，得到目标产物。该方法在同位素标记药物合成中的应用，催化剂用量极低，成本十分低廉，适合大规模生产，可适用于不同取代基的胺和亚胺，适合在天然产物结构中的氮原子上便利的实现甲基化，制备药物分子。