dimethyl [2-(chloromethyl)-2-propenyl]phosphonate | 119468-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl [2-(chloromethyl)-2-propenyl]phosphonate
• 英文别名: 2-(Chloromethyl)-3-dimethoxyphosphorylprop-1-ene
• CAS: 119468-12-1
• 化学式: C₆H₁₂ClO₃P
• 分子量: 198.586
• InChiKey: GYJWZJMRHWAWJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 、 dimethyl [2-(chloromethyl)-2-propenyl]phosphonate 在 lithium diisopropyl amide 、 N,N-二甲基丙烯基脲 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.17h， 以45%的产率得到dimethyl (1RS,2RS,3RS)-[3-(methoxycarbonyl)-2-methyl-5-methylenecyclopentyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  磷酸化的烯丙基碳的立体选择性迈克尔加成-官能化的环戊基膦酸酯和氧化膦的合成

  摘要：

  制备了（2-氯甲基-2-丙烯基）膦酸二甲酯（3b）和（叔丁基）[2-（氯甲基）-2-丙烯基]（苯基）膦氧化物（3d），并使其与α，β-不饱和反应研究了通过[3 + 2]策略充当磷酸三亚甲基甲烷当量的酯5a - c和酮5d的情况。在DMPU存在下使用LDA，迈克尔加成反应以高的立体选择性和区域选择性进行，得到亚甲基环戊基取代的二甲基膦酸酯或（叔丁基）（苯基）膦氧化物衍生物6a - d和14（S P）。化合物3d与5a - b和5d反应生成磷非对映异构体10（R P）和11（S P），12（R P）和13（S P）以及16（R P）和17（S P），在5-亚甲基环戊烷的三个立体异构中心具有完全的立体选择性，均具有1,2-反式和2,3-反式立体化学。开链的形成顺式加成物15 2,3-和顺式二取代的环戊烷化合物18（小号P）也可以实现。通过1D和2D NMR光谱确定所有产物的立体化学特征。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1259::aid-ejoc1259>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2-氯甲基丙烯 、 亚磷酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.58h， 以51.5%的产率得到dimethyl [2-(chloromethyl)-2-propenyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  磷酸化的烯丙基碳的立体选择性迈克尔加成-官能化的环戊基膦酸酯和氧化膦的合成

  摘要：

  制备了（2-氯甲基-2-丙烯基）膦酸二甲酯（3b）和（叔丁基）[2-（氯甲基）-2-丙烯基]（苯基）膦氧化物（3d），并使其与α，β-不饱和反应研究了通过[3 + 2]策略充当磷酸三亚甲基甲烷当量的酯5a - c和酮5d的情况。在DMPU存在下使用LDA，迈克尔加成反应以高的立体选择性和区域选择性进行，得到亚甲基环戊基取代的二甲基膦酸酯或（叔丁基）（苯基）膦氧化物衍生物6a - d和14（S P）。化合物3d与5a - b和5d反应生成磷非对映异构体10（R P）和11（S P），12（R P）和13（S P）以及16（R P）和17（S P），在5-亚甲基环戊烷的三个立体异构中心具有完全的立体选择性，均具有1,2-反式和2,3-反式立体化学。开链的形成顺式加成物15 2,3-和顺式二取代的环戊烷化合物18（小号P）也可以实现。通过1D和2D NMR光谱确定所有产物的立体化学特征。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1259::aid-ejoc1259>3.0.co;2-d

文献信息

• Stereoselective Michael Additions of Phosphorylated Allyl Carbanions − Synthesis of Functionalized Cyclopentylphosphonates and Phosphane Oxides
  作者：Wen Juan Ruan、Alfred Hassner

  DOI：10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1259::aid-ejoc1259>3.0.co;2-d

  日期：2001.4

  Dimethyl (2-chloromethyl-2-propenyl)phosphonate (3b) and (tert-butyl)[2-(chloromethyl)-2-propenyl](phenyl)phosphane oxide (3d) were prepared and their reactions with α,β-unsaturated esters 5a−c and ketone 5d, acting as phosphorylated trimethylenemethane equivalents by a [3+2] strategy, were investigated. With the use of LDA in the presence of DMPU, the Michael addition proceeded with high stereoselectivity

  制备了（2-氯甲基-2-丙烯基）膦酸二甲酯（3b）和（叔丁基）[2-（氯甲基）-2-丙烯基]（苯基）膦氧化物（3d），并使其与α，β-不饱和反应研究了通过[3 + 2]策略充当磷酸三亚甲基甲烷当量的酯5a - c和酮5d的情况。在DMPU存在下使用LDA，迈克尔加成反应以高的立体选择性和区域选择性进行，得到亚甲基环戊基取代的二甲基膦酸酯或（叔丁基）（苯基）膦氧化物衍生物6a - d和14（S P）。化合物3d与5a - b和5d反应生成磷非对映异构体10（R P）和11（S P），12（R P）和13（S P）以及16（R P）和17（S P），在5-亚甲基环戊烷的三个立体异构中心具有完全的立体选择性，均具有1,2-反式和2,3-反式立体化学。开链的形成顺式加成物15 2,3-和顺式二取代的环戊烷化合物18（小号P）也可以实现。通过1D和2D NMR光谱确定所有产物的立体化学特征。