1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1-methoxy-1,3-butadiene | 107174-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1-methoxy-1,3-butadiene
• 英文别名: (Z)-tert-butyl((1-methoxybuta-1,3-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane；tert-butyl(((Z)-1-methoxybuta-1,3-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane；1-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-methoxy-1,3-butadiene；1-t-butyldimethylsilyloxy-1-methoxybuta-1,3-diene；1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-methoxy-1,3-butadiene；tert-butyl-[(1Z)-1-methoxybuta-1,3-dienoxy]-dimethylsilane
• CAS: 107174-34-5
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: AYUCMORHKFSWMF-KTKRTIGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  218.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.867±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1-methoxy-1,3-butadiene 在 N-甲基吗啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 茴香硫醚 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 47.75h， 生成 缝籽木蓁
  参考文献：
  名称：

  仿生进入吲哚生物碱的 Sarpagan 家族：(+)-Geissoschizine 和 (+)-N-Methylvelosimine 的全合成

  摘要：

  (+)-geissoschizine (1) 是多种单萜吲哚生物碱的生物合成前体，来自 d-色氨酸 (19) 的简明合成是实现沙巴碱生物碱的第一个仿生、对映选择性合成的关键前奏。 +)-N(a)-甲基velosimine (5)。(+)-geissoschizine 的方法旨在解决 E-亚乙基部分的立体控制形成和 C(3) 和 C(15) 的正确相对配置的双重问题。合成中的关键步骤包括一个乙烯基曼尼希反应来制备咔啉 22，它在 C(3) 处具有与 1 和 5 中的绝对立体化学相对应的绝对立体化学，以及分子内迈克尔加成导致四环芘衍生物 24，其具有C(3) 和 C(15) 之间的正确立体化学关系。然后通过允许立体定向引入 E-亚乙基部分的序列，将化合物 24 转化为 27，即 1 和 5 合成中的关键中间体。选择性还原 27 中的内酰胺，然后通过自由基脱羰去除 C(5) 羧基，得到去甲酰基洋槐花碱

  DOI：

  10.1021/ja0296024
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1-methoxy-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  在双功能催化下通过区域选择性 Mukaiyama 反应不对称合成 Rauhut-Currier 型产品

  摘要：

  在双功能有机催化剂下，甲硅烷基二烯烯醇醚的反应性和区域选择性官能化引发了区域选择性的巨大变化，从 1,5- 到 1,3-官能化。这种变化使甲硅烷基二烯醇醚与硝基烯烃的 1,3-加成成为可能，从而可以在 Rauhut-Currier 型产品中合成三取代和四取代双键。该过程在平稳条件、非阴离子条件和高对映体过量条件下进行。基于 DFT 和机械实验，提出了一种合理的机械途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07851

文献信息

• An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Geissoschizine
  作者：Stephen F. Martin、Kevin X. Chen、C. Todd Eary

  DOI：10.1021/ol990554a

  日期：1999.7.1

  [formula: see text] A concise asymmetric synthesis of the indole alkaloid (+)-geissoschizine (1) has been completed. The synthesis features the highly diastereoselective vinylogous Mannich reaction of 3 with 4 to give 5, which is elaborated into the key tetracyclic intermediate 7 in two steps. Following the stereoselective introduction of the ethylidene moiety to give 9, reduction of the lactam and

  [公式：参见文本]吲哚生物碱（+）-geissoschizine（1）的简明不对称合成已完成。合成的特征是3与4的高度非对映选择性乙烯基曼尼希反应生成5，将其分两步合成为关键的四环中间体7。立体选择性地引入亚乙基部分得到9后，内酰胺的还原和经由酰基硒化物的自由基脱羧得到了12，其通过甲酰化转化为（+）-geissoschizine。合成仅需要11次化学操作，总收率可达17％。
• Disulfonimide-Catalyzed Asymmetric Vinylogous and Bisvinylogous Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Lars Ratjen、Pilar García-García、Frank Lay、Michael Edmund Beck、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201005954

  日期：2011.1.17

  talk about six! A new chiral disulfonimide catalyzed vinylogous Mukaiyama aldol addition of crotonic acid derived nucleophiles to aldehydes has been developed and the concept of vinylogy was further expanded to double vinylogous, sorbic acid derived nucleophiles. This reaction is an example of a previously unknown ε‐selective bisvinylogous Mukaiyama Aldol addition that extends the substrate by six

  让我们谈谈六个！已经开发了一种新的手性二磺酰亚胺催化的巴豆酸衍生的亲核试剂向醛的乙烯性Mukaiyama醛醇醛加成反应，并且乙烯基学的概念进一步扩展为双乙烯性，山梨酸衍生的亲核试剂。该反应是先前未知的ε-选择性双乙烯基长的Mukaiyama Aldol加成的一个例子，该加成作用将底物延伸了六个碳原子（请参见方案）。
• A One-Pot Non-Aldol-Aldol Vinylogous Mukaiyama Aldol Tandem Sequence for the Rapid Construction of Polyketide Frameworks
  作者：Markus Kalesse、Nicola Rahn

  DOI：10.1055/s-2005-863743

  日期：——

  The rapid assembly of polyketide segments remains one central task in the field of natural product synthesis. Besides the ­stereoselective assembly of carbon frameworks functional group transformations and protecting group manipulations have to be ­optimized in order to streamline organic synthesis. The activated ­aldehyde derived from Jung’s non aldol-aldol method serves as an intermediate for the subsequent vinylogous Mukaiyama aldol ­reaction.

  快速组装多酮片段仍然是天然产物合成领域的一项核心任务。除了立体选择性组装碳框架外，还必须优化官能团转化和保护基操作，以简化有机合成。从 Jung 的非醛-醛醇法中得到的活化醛是随后的乙烯基 Mukaiyama 醛醇反应的中间体。
• Vinylogous Mukaiyama aldol reactions with triarylboranes
  作者：Mathias Christmann、Markus Kalesse

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02254-1

  日期：2001.2

  The first vinylogous Mukaiyama aldol reactions with tris(pentafluorophenyl)borane and triphenylborane are described. Both Lewis acids diastereoselectively generate the C19–C21 all-syn stereo triad of ratjadone, and in the case of tris(pentafluorophenyl)borane the reaction proceeds with substoichiometric amounts.

  描述了与三（五氟苯基）硼烷和三苯基硼烷的第一个乙烯基Mukaiyama醛醇缩合反应。两种路易斯酸都非对映选择性地生成大鼠jajadone的C19-C21全顺式立体三联体，在三（五氟苯基）硼烷的情况下，反应以亚化学计量的量进行。
• Asymmetric Synthesis of Rauhut–Currier type Products by a Regioselective Mukaiyama Reaction under Bifunctional Catalysis
  作者：María Frias、Rubén Mas-Ballesté、Saira Arias、Cuauhtemoc Alvarado、José Alemán

  DOI：10.1021/jacs.6b07851

  日期：2017.1.18

  The reactivity and the regioselective functionalization of silyl-diene enol ethers under a bifunctional organocatalyst provokes a dramatic change in the regioselectivity, from the 1,5- to the 1,3-functionalization. This variation makes possible the 1,3-addition of silyl-dienol ethers to nitroalkenes, giving access to the synthesis of tri- and tetrasubstituted double bonds in Rauhut-Currier type products

  在双功能有机催化剂下，甲硅烷基二烯烯醇醚的反应性和区域选择性官能化引发了区域选择性的巨大变化，从 1,5- 到 1,3-官能化。这种变化使甲硅烷基二烯醇醚与硝基烯烃的 1,3-加成成为可能，从而可以在 Rauhut-Currier 型产品中合成三取代和四取代双键。该过程在平稳条件、非阴离子条件和高对映体过量条件下进行。基于 DFT 和机械实验，提出了一种合理的机械途径。