2-phenylpropanal oxime | 70005-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenylpropanal oxime
• 英文别名: rac-E-2-phenyl-propionaldehyde oxime；(E)-2-phenylpropanaldehyde oxime；(E)-2-phenylpropanal oxime；E-rac-2-phenylpropanal oxime；(E)-2-phenylpropan-1-al oxime；2-Phenylpropionaldehyde oxime；(NE)-N-(2-phenylpropylidene)hydroxylamine
• CAS: 70005-02-6
• 化学式: C₉H₁₁NO
• mdl: MFCD00019968
• 分子量: 149.192
• InChiKey: SETWHVMVMWYJQA-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-80 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenylpropanal oxime 反应 0.49h， 生成 rac-Z-2-phenylpropionaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  可切换对映选择性三维和四维动态气相色谱-质谱：柱上分子互转换的实例研究

  摘要：

  描述了一种新颖的在线在线对映选择性多维动态GC（e 4D- D GC）方法，该方法通过从先前的多维分离中分离非对映体和对映体纯肟2-苯基丙醛肟来研究可逆分子相互转化。它包含一个对映前分离步骤，该步骤采用全面的二维GC（GC×GC），然后进行多次微流体（Deans）转换，以将非对映异构体（E，Z）和对映异构体（R，S）肟的组分选择为发生异构化的第三反应器塔。其次是E / Z在第四分析柱中分离。对映选择性第一维（1 D enant）产生E（R），Z（R），E（S）和Z（S）异构体的对映异构体，在E和Z异构体之间具有特征性的互变区。然而，这些被潜在的立体异构体污染。然后使用第二维（2D）通过GC×GC分离色谱柱，分离出干扰的立体异构体。个别纯对映体然后选择性地从2D分离空间内心脏切，cryofocused，然后洗脱上的3 d反应器柱为ë ⇌ Ž控制烘箱温度下异构化和流动。接管所得互分布心脏切口在的入口的低温捕集4

  DOI：

  10.1021/acs.analchem.7b00853
• 作为产物：
  描述：

  rac-Z-2-phenylpropionaldehyde oxime 反应 0.55h， 生成 2-phenylpropanal oxime
  参考文献：
  名称：

  可切换对映选择性三维和四维动态气相色谱-质谱：柱上分子互转换的实例研究

  摘要：

  描述了一种新颖的在线在线对映选择性多维动态GC（e 4D- D GC）方法，该方法通过从先前的多维分离中分离非对映体和对映体纯肟2-苯基丙醛肟来研究可逆分子相互转化。它包含一个对映前分离步骤，该步骤采用全面的二维GC（GC×GC），然后进行多次微流体（Deans）转换，以将非对映异构体（E，Z）和对映异构体（R，S）肟的组分选择为发生异构化的第三反应器塔。其次是E / Z在第四分析柱中分离。对映选择性第一维（1 D enant）产生E（R），Z（R），E（S）和Z（S）异构体的对映异构体，在E和Z异构体之间具有特征性的互变区。然而，这些被潜在的立体异构体污染。然后使用第二维（2D）通过GC×GC分离色谱柱，分离出干扰的立体异构体。个别纯对映体然后选择性地从2D分离空间内心脏切，cryofocused，然后洗脱上的3 d反应器柱为ë ⇌ Ž控制烘箱温度下异构化和流动。接管所得互分布心脏切口在的入口的低温捕集4

  DOI：

  10.1021/acs.analchem.7b00853

文献信息

• Cyanide-Free and Broadly Applicable Enantioselective Synthetic Platform for Chiral Nitriles through a Biocatalytic Approach
  作者：Tobias Betke、Philipp Rommelmann、Keiko Oike、Yasuhisa Asano、Harald Gröger

  DOI：10.1002/anie.201702952

  日期：2017.9.25

  A cyanide‐free platform technology for the synthesis of chiral nitriles by biocatalytic enantioselective dehydration of a wide range of aldoximes is reported. The nitriles were obtained with high enantiomeric excess of >90 % ee (and up to 99 % ee) in many cases, and a “privileged substrate structure” with respect to high enantioselectivity was identified. Furthermore, a surprising phenomenon was observed

  报道了通过多种醛糖肟的生物催化对映选择性脱水合成手性腈的无氰化平台技术。具有高对映体过量> 90％的得到的腈EE（和高达99％ee值）在许多情况下，和“特权基板结构”相对于高对映选择性鉴定。此外，观察到令人惊讶的对映体特异性现象，通常在酶催化中没有观察到。取决于是否使用 外消旋醛肟肟底物的E或Z异构体，优选用相同的酶形成相应腈的一种或另一种对映体。
• Focused Directed Evolution of Pentaerythritol Tetranitrate Reductase by Using Automated Anaerobic Kinetic Screening of Site-Saturated Libraries
  作者：Martyn E. Hulley、Helen S. Toogood、Anna Fryszkowska、David Mansell、Gill M. Stephens、John M. Gardiner、Nigel S. Scrutton

  DOI：10.1002/cbic.201000527

  日期：2010.11.22

  Members of the library: Multiple site‐saturated libraries of PETN reductase (shown) were screened for improved kinetic rate against a variety of poorly reduced α,β‐unsaturated activated alkenes by using an anaerobic robotics facility. Two mutants (T26S and W102F) showed a switch in product enantiopreference with substrates (E)‐2‐phenyl‐1‐nitropropene and α‐methyl‐trans‐cinnamaldehyde, respectively

  文库成员：通过使用厌氧机器人设备，筛选了多个位点饱和的 PETN 还原酶文库（如图所示），以提高对各种还原程度较差的 α,β-不饱和活化烯烃的动力学速率。两个突变体（T26S 和 W102F）分别显示了与底物 ( E )-2-苯基-1-硝基丙烯和 α-甲基-反式-肉桂醛的产物对映体偏好的转换。
• One-pot synthesis of aldoximes from alkenes <i>via</i> Rh-catalysed hydroformylation in an aqueous solvent system
  作者：M. Terhorst、C. Plass、A. Hinzmann、A. Guntermann、T. Jolmes、J. Rösler、D. Panke、H. Gröger、D. Vogt、A. J. Vorholt、T. Seidensticker

  DOI：10.1039/d0gc03141k

  日期：——

  the water-soluble ligand sulfoxantphos were used as the catalyst system, providing high regioselectivities in the initial hydroformylation. A mixture of water and 1-butanol was used as an environmentally benign solvent system, ensuring sufficient contact of the aqueous catalyst phase and the organic substrate phase. The reaction conditions were systematically optimised by Design of Experiments (DoE) using

  通过加氢甲酰化和随后的醛中间体与羟胺水溶液的一锅法缩合，成功地实现了直接从烯烃开始的醛糖肟合成。金属配合物Rh（acac）（CO）2和水溶性配体亚砜基磷用作催化剂体系，在初始加氢甲酰化反应中具有很高的区域选择性。将水和1-丁醇的混合物用作对环境无害的溶剂体系，以确保水性催化剂相与有机底物相充分接触。通过使用1-辛烯作为模型底物的实验设计（DoE），系统地优化了反应条件。所需线性末端醛肟的产率为85％（（E / Z）-壬醛肟）的区域选择性达到95％。在优化的条件下，其他末端烯烃也成功地转化为相应的线性醛肟，包括可再生底物。通过记录气体消耗来研究反应速率的差异，从而使周转频率（TOF）> 2000 h -1分别观察到4-乙烯基环己烯和苯乙烯。通过使用醛肟脱水酶作为生物催化剂将醛肟肟转化为相应的线性腈，表明醛肟作为平台中间体的潜力很大。因此，整个反应序列允许由烯烃直接合成线性腈，而水是唯一的副产
• Laccase-catalysed biotransformation of collismycin derivatives. A novel enzymatic approach for the cleavage of oximes
  作者：Javier González-Sabín、Nicolás Ríos-Lombardía、Ignacio García、Natalia M. Vior、Alfredo F. Braña、Carmen Méndez、José A. Salas、Francisco Morís

  DOI：10.1039/c5gc02220g

  日期：——

  An unprecedented and eco-friendly method for the deprotection of oximes with a laccase/tempo system was developed.

  一种利用漆酶/TEMPO系统去保护肟的前所未有且环保的方法被开发出来。
• Cyanide-free Enantioselective Synthesis of Nitriles: Synthetic Proof of a Biocatalytic Concept and Mechanistic Insights
  作者：Richard Metzner、Seiji Okazaki、Yasuhisa Asano、Harald Gröger

  DOI：10.1002/cctc.201402612

  日期：2014.11

  chiral α‐ and β‐branched nitriles is reported. This process is based on a biocatalytic dehydration of racemic aldoximes by using an aldoxime dehydratase and proceeds with high conversion and excellent enantioselectivity (up to 98 % ee) with water as the only side‐product when starting from a racemic substrate with a high E/Z ratio. Thus, in combination with the facile generation of aldoximes through

  据报道，第一种（“定义上”）无氰化物的手性α-和β-支化腈的对映选择性合成方法。该过程是基于醛糖肟脱水酶对外消旋醛肟的生物催化脱水作用，当从具有高E /的外消旋底物开始时，水是唯一的副产物，具有高转化率和出色的对映选择性（高达98％ee）。ž比率。因此，与通过容易获得的醛与羟胺缩合而容易产生醛肟的方法相结合，该方法为在水溶液中具有优异原子经济性的手性腈提供了引人入胜且有效的途径。此外，该研究显示了对映体对醛糖肟部分的E或Z构型的令人惊讶的酶促依赖性。值得注意的是，该酶促反应的整个立体化学过程已经通过计算研究得以合理化。