lophine peroxide | 1729-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: lophine peroxide
• 英文别名: 4-Hydroperoxy-2,4,5-triphenyl-4H-isoimidazol；Hydroperoxide, 2,4,5-triphenyl-4H-imidazol-4-yl；4-hydroperoxy-2,4,5-triphenylimidazole
• CAS: 1729-09-5
• 化学式: C₂₁H₁₆N₂O₂
• 分子量: 328.37
• InChiKey: OMYGAPPRUMNOIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  54.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lophine peroxide 在 二甲基亚砜 作用下， 以77%的产率得到2,4,5-triphenyl-4-hydroxy-4H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  2,4,5-triarylimidazol-4-ols的制备及其通过1,5-苯基迁移的立体选择性重排

  摘要：

  在DMSO中，氢过氧化物的Lophine经过碱触发的1,5-苯基迁移，从而以高收率提供了咪唑酮，而不是化学发光（CL）的am。认为相应的咪唑醇是中间体，并且通过用不含碱的DMSO处理过氧化物成功地获得了它们。CL降低是因为用DM​​SO还原了氢过氧化物。咪唑并随后进行了平滑的碱基介导的重排，得到了咪唑酮。此外，手性咪唑醇以高对映体过量（> 92％）提供了立体选择性咪唑酮，这支持了分子内环的迁移机制。J.杂环化​​学。（2010）。

  DOI：

  10.1002/jhet.385
• 作为产物：
  描述：

  2,4,5-三苯基咪唑 在 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以63%的产率得到lophine peroxide
  参考文献：
  名称：

  1,2-二氧杂环丁烷作为高能中间体和可能的化学激发途径在过氧化物中的Lophine的化学发光中形成的证据。

  摘要：

  分别由碱和氟化物诱导的源自Lophine的氢过氧化物和甲硅烷基过氧化物的化学发光（CL）反应机理的动力学研究为形成1,2-二氧杂环丁烷作为该化合物的高能中间体（HEI）提供了证据。 CL转换。这是使用线性哈米特关系推测的，这与在HEI生成的过渡态上形成负电荷（ρ> 1）一致。此HEI导致化学激发与整体低单重激发态的形成量子产率的分解（Φ小号从1.1至14.5×10 -5 ë摩尔-1）; 尽管如此，Φ小号= 1.20×10 -3 ë摩尔-1两种过氧化物均被溴取代时观察到。给电子取代基的使用增加了化学激发效率，同时也降低了HEI的形成和分解的速率。从取代基效应的角度，根据文献数据讨论了HEI分解和化学激发的不同可能途径。将来可以探索该系统用于分析和标记目的，或者用于通过化学激发进行生物氧化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00230

文献信息

• Heat- or singlet oxygen-generating agents and cancer treatment compositions comprising organic peroxide or chemiluminescent compound
  申请人：Kimura Masaru

  公开号：US20070112061A1

  公开（公告）日：2007-05-17

  The present invention provides a heat-generating agent or singlet oxygen-generating agent effective as a new cancer treatment agent which, unlike an anticancer agent based on an alkylating agent such as MMC, uses the action of heat and/or singlet oxygen to kill cancer cells and reduce the burden on patients. A heat- and/or singlet oxygen-generating agent or a cancer treatment agent, comprising an organic peroxide such as the peroxide of an imidazole derivative or a chemiluminescent compound such as a dioxetane compound.

  本发明提供了一种作为新的癌症治疗剂的产热剂或单线态氧生成剂，与基于像MMC这样的烷基化剂的抗癌剂不同，该治疗剂利用热量和/或单线态氧的作用来杀死癌细胞并减轻患者的负担。一种产热和/或单线态氧的生成剂或癌症治疗剂，包括有机过氧化物，例如咪唑衍生物的过氧化物或化学发光化合物，例如双氧杂环丁烷化合物。
• The stereoselective thermal rearrangement of chiral lophine peroxides
  作者：Masaru Kimura、Gonghao Lu、Hiroshi Iga、Mitsuru Tsunenaga、Zhiqiang Zhang、Zhizhi Hu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.146

  日期：2007.4

  The thermal reaction of chiral 2-phenyl-4-(p-X-phenyl)-5-(p-Y-phenyl)-4-tert-butyldimethylsilylperoxy-4H-isoimidazoles (5b: X = CF3, Y = OMe; 5c: X = CF3, Y = F) was carried out in DMSO. The chiral 2-phenyl-5-(p-X-phenyl)-5-(p-Y-phenyl)-5H-imidazol-4-ones (4b: X = CF3, Y = OMe; 4c: X = CF3, Y = F) were quantitatively obtained in 50–60% enantiomer excess (ee). The mechanism for the reaction was proved

  手性2-苯基-4-（对-X-苯基）-5-（对-Y-苯基）-4-叔丁基二甲基甲硅烷基过氧-4 H-异咪唑的热反应（5b：X = CF 3，Y = OMe ；5c：X ＝ CF 3，Y ＝ F）在DMSO中进行。手性2-苯基-5-（对-X-苯基）-5-（对-Y-苯基）-5 H-咪唑-4-酮（4b：X = CF 3，Y = OMe; 4c：X = CF 3，Y = F）以50-60％对映异构体过量（ee）定量获得。已证明该反应的机理是立体选择性的1，5-苯基迁移。尽管根据伍德沃德-霍夫曼法则应允许热迁移1，5-苯基，但实际上该迁移过程包括逐步过程。
• An Energy Transfer Chemiluminescent Reaction of Lophine Peroxides
  作者：Masaru Kimura、Kaoru Akaki、Takeshi Fukai、Yasunobu Mishima、Hiroyuki Araki

  DOI：10.3987/com-08-s(d)79

  日期：——

  A linear correlation existed between the absorption energy of activators (E o-o 's) and the sensitized chemiluminescence (CL) yields (Φ SCL 's) for the CL reaction of lophine peroxides (2a and 2b), whereas a linear correlation did not exist between their oxidation potentials (E ox 's) and Φ SCL 's. Based on the finding, an energy transfer mechanism is likely rather than an electron transfer mechanism

  活化剂的吸收能 (E oo 's) 与过氧化洛啡 (2a 和 2b) 的 CL 反应的敏化化学发光 (CL) 产率 (Φ SCL 's) 之间存在线性相关性，而线性相关性不存在在它们的氧化电位 (E ox 's) 和 Φ SCL 's 之间。根据这一发现，可能是能量转移机制，而不是像 CIEEL 机制那样的电子转移机制。
• The Chemiluminescence of Lophine and Its Derivatives
  作者：Emil H. White、Maurice J. C. Harding

  DOI：10.1021/ja01078a062

  日期：1964.12
• Dufraisse et al., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1957, vol. 244, p. 970,971
  作者：Dufraisse et al.

  DOI：——

  日期：——