2-(4-fluorophenyl)-3-phenyl-2-triethylsiloxypropanal | 932747-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2-(4-fluorophenyl)-3-phenyl-2-triethylsiloxypropanal
• 英文别名: 2-(4-Fluorophenyl)-3-phenyl-2-triethylsilyloxypropanal
• CAS: 932747-25-6
• 化学式: C₂₁H₂₇FO₂Si
• 分子量: 358.528
• InChiKey: DJBZTZOVKCGQFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.48
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-fluorophenyl)-3-phenyl-2-triethylsiloxypropanal 在 二甲基氯化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以93%的产率得到1-(4-Fluorophenyl)-3-phenyl-2-triethylsilyloxypropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Al Lewis acid-catalyzed regiodivergent 1,2-rearrangement of α-siloxy aldehydes: scope and mechanism

  摘要：

  Regiodivergent 1,2-rearrangement of alpha-siloxy aldehydes bearing alpha-aryl and alpha-alkyl substituents into alpha-siloxy ketones has been realized by using different Al Lewis acid catalyst/solvent systems. The scope of this unprecedented protocol has been investigated with various substrates, clearly demonstrating its utility for the selective synthesis of two structural isomers from one substrate. Controlled experiments proved that the regiodivergency resulted from the switch of the migrating group. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.06.126
• 作为产物：
  描述：

  triethylsilylcyanide 在 正丁基锂 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 2-(4-fluorophenyl)-3-phenyl-2-triethylsiloxypropanal
  参考文献：
  名称：

  使用轴向手性有机铝路易斯酸催化不对称重排 α,α-二取代 α-甲硅烷氧基醛为旋光丙烯醛

  摘要：

  基于立体化学定义的轴向手性有机铝路易斯酸 3 的设计，开发了 α,α-二烷基-α-甲硅烷氧基醛的催化不对称重排。例如，处理 (S,S)-4 (1.1 equiv)在室温下与甲苯中的 Me3Al 反应 30 分钟生成 (S,S)-3 (5 mol %)，随后与 α-甲硅烷氧基醛 1a (R = CH2Ph) 在 -20 °C 反应 12 小时，得到平滑的重排得到相应的 α-甲硅烷氧基酮 2a (R = CH2Ph)，分离产率为 96%，ee (S) 为 87%。这种前所未有的立体选择性重排的范围已经用代表性底物进行了研究，其中外消旋的 α,α-二取代 α-甲硅烷氧基醛的动力学分辨率也令人印象深刻。

  DOI：

  10.1021/ja063051q

文献信息

• Complete Switch of Migratory Aptitude in Aluminum‐Catalyzed 1,2‐Rearrangement of Differently α,α‐Disubstituted α‐Siloxy Aldehydes
  作者：Kohsuke Ohmatsu、Takayuki Tanaka、Takashi Ooi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.200800801

  日期：2008.6.27
• Catalytic Asymmetric Rearrangement of α,α-Disubstituted α-Siloxy Aldehydes to Optically Active Acyloins Using Axially Chiral Organoaluminum Lewis Acids
  作者：Takashi Ooi、Kohsuke Ohmatsu、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja063051q

  日期：2007.3.1

  resulted in the smooth rearrangement to afford the corresponding α-siloxy ketone 2a (R = CH2Ph) in 96% isolated yield with 87% ee (S). The scope of this unprecedented stereoselective rearrangement has been investigated with representative substrates, in which impressive kinetic resolution of racemic, α,α-disubstituted α-siloxy aldehydes has also been achieved. These results clearly demonstrate the utility

  基于立体化学定义的轴向手性有机铝路易斯酸 3 的设计，开发了 α,α-二烷基-α-甲硅烷氧基醛的催化不对称重排。例如，处理 (S,S)-4 (1.1 equiv)在室温下与甲苯中的 Me3Al 反应 30 分钟生成 (S,S)-3 (5 mol %)，随后与 α-甲硅烷氧基醛 1a (R = CH2Ph) 在 -20 °C 反应 12 小时，得到平滑的重排得到相应的 α-甲硅烷氧基酮 2a (R = CH2Ph)，分离产率为 96%，ee (S) 为 87%。这种前所未有的立体选择性重排的范围已经用代表性底物进行了研究，其中外消旋的 α,α-二取代 α-甲硅烷氧基醛的动力学分辨率也令人印象深刻。
• Al Lewis acid-catalyzed regiodivergent 1,2-rearrangement of α-siloxy aldehydes: scope and mechanism
  作者：Kohsuke Ohmatsu、Takayuki Tanaka、Takashi Ooi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.126

  日期：2009.9

  Regiodivergent 1,2-rearrangement of alpha-siloxy aldehydes bearing alpha-aryl and alpha-alkyl substituents into alpha-siloxy ketones has been realized by using different Al Lewis acid catalyst/solvent systems. The scope of this unprecedented protocol has been investigated with various substrates, clearly demonstrating its utility for the selective synthesis of two structural isomers from one substrate. Controlled experiments proved that the regiodivergency resulted from the switch of the migrating group. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.