1,2-dicyanonorbornadiene | 825-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,2-dicyanonorbornadiene
• 英文别名: 2,3-dicyanonorbornadiene；norborna-2,5-diene-2,3-dicarbonitrile；Norborna-2,5-dien-2,3-dicarbonitril；2,3-Dicyan-bicyclo<2.2.1>heptadien-(2,5)；2,3-Dicyano-norbornadien；2,3-Dicyan-norbornadien；Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarbonitrile
• CAS: 825-24-1
• 化学式: C₉H₆N₂
• 分子量: 142.16
• InChiKey: XKDBHCJBKRLHRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dicyanonorbornadiene 在 Na-sand 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 anti-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4-methanonaphthalene
  参考文献：
  名称：

  减少β-二氰基衍生物的多环烯烃的合成：-芝麻基冰片烯及其相关分子的简便制备方法-芝麻基冰片烯及相关分子的简便制备方法

  摘要：

  -Sesquinorbornene 1b，迄今未知的相关不饱和分子1a，a以及二烯13和14是可以通过还原消除各自容易得到的β-二氰基衍生物制备的内环烯烃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94271-0
• 作为产物：
  描述：

  Tetracyclo[3.2.0.02,7.04,6]heptane-1,5-dicarbonitrile 在 cobalt(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1,2-dicyanonorbornadiene
  参考文献：
  名称：

  钴（II）四苯基卟啉催化负电取代的四环烷的异构化

  摘要：

  发现Co（II）TPP 1-催化了一系列的负电取代的四环烷（1）异构化为相应的降冰片二烯（2）的过程是通过金属的亲核攻击进行的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98671-4

文献信息

• Diels-Alder adducts of dicyanoacetylene and their electronic spectra
  作者：R.C. Cookson、J. Dance、M. Godfrey

  DOI：10.1016/0040-4020(68)88107-4

  日期：1968.1

  Dicyanoacetylene is a very reactive dienophile, forming Diels—Alder adducts with a wide variety of dienes, including durene. The UV spectra of the adducts include bands attributed to charge-transfer transitions with intensity borrowed from the local chromophores.

  双氰基乙炔是一种非常活泼的双亲物，可形成Diels-Alder加合物，并带有多种二烯，包括杜伦烯。加合物的紫外光谱包括归因于电荷转移跃迁的谱带，其强度是从局部生色团借来的。
• 1,3-Dipolar Cycloadditions to Bicyclic Olefins. I. 1,3-Dipolar Cycloadditions to Norbornadienes
  作者：Hisaji Taniguchi、Toshikazu Ikeda、Yoshihiro Yoshida、Eiji Imoto

  DOI：10.1246/bcsj.50.2694

  日期：1977.10

  The 1,3-dipolar cycloadditions of phenylglyoxylonitrile oxide, benzonitrile-N-phenylimine, or N-phenyl-C-p-nitrophenylnitrone to norbornadiene, 2,3-dicyanonorbornadiene, and 2,3-bis(methoxycarbonyl)norbornadiene give the endo-adducts, together with the exo-adducts. These findings show that the 1,3-dipolar cycloadditions to norbornadienes do not follow the “exo rule.” It is suggested that the present 1,3-dipolar cycloadditions are kinetically controlled reactions. The endo-side of norbornadienes is found to be homoconjugated by their NMR spectra. The homoconjugation must be responsible for the observed phenomenon.

  苯基二氧四氢噁烷、苯腈-N-苯胺或N-苯基-C-p-硝基苯基氮酰胺与挠度二烯、2,3-二氰挠度二烯和2,3-双(甲氧羧基)挠度二烯的1,3-偶极环加成反应生成了内加成产物及外加成产物。这些发现表明，对挠度二烯的1,3-偶极环加成反应并不遵循“外加成规则”。建议当前的1,3-偶极环加成反应是动力学控制的反应。通过其核磁共振（NMR）谱发现挠度二烯的内侧为同共轭的。同共轭效应必须是造成观察到现象的原因。
• Exo/Endo Stereoselectivity in 1,3-Dipolar Cycloaddition of Trifluoroacetonitrile Oxide and -nitrilimine with Bicyclic Olefins
  作者：Kiyoshi Tanaka、Hideyuki Masuda、Keiryo Mitsuhashi

  DOI：10.1246/bcsj.59.3901

  日期：1986.12

  their cycloadditions with norbornadienes. The nitrile oxide was subjected to the cycloaddition with 2,3-disubstituted norbornadienes to evaluate the effect of the substituents on the exo/endo stereoselectivity. The electron-withdrawing substituents tend to favor the formation of the exo-adducts.

  三氟乙腈氧化物和 N-苯基-C-（三氟甲基）腈亚胺与降冰片烯环加成，导致外加合物的唯一形成，而在它们与降冰片二烯的环加成中观察到内加合物的伴随形成。将腈氧化物与 2,3-二取代降冰片二烯进行环加成，以评估取代基对外/内立体选择性的影响。吸电子取代基倾向于有利于外加合物的形成。
• Reactions of bicycloalkenyldiiodonium salts with nucleophiles
  作者：Peter J. Stang、Andreas Schwarz、Thorsten Blume、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61769-0

  日期：1992.11

  Alkenyldiiodonium salts 1 react with a number of anionic nucleophiles to give the corresponding products of the vinylic nucleophilic substitution of the iodobenzene moiety. However, analogous reaction with Ph3P leads to the formation of tetraphenylphosphonium salt and diiodoalkene.

  烯基二碘鎓盐1与许多阴离子亲核试剂反应，得到碘代苯部分的乙烯基亲核取代的相应产物。然而，与Ph 3 P的类似反应导致四苯基phenyl盐和二碘代烯烃的形成。
• INAPPLICABILITY OF THE “EXO RULE” TO THE 1,3-DIPOLAR CYCLOADDITIONS TO NORBORNADIENES
  作者：Hisaji Taniguchi、Toshikazu Ikeda、Yoshihiro Yoshida、Eiji Imoto

  DOI：10.1246/cl.1976.1139

  日期：1976.10.5

  1,3-Dipolar cycloadditions of phenylglyoxylonitrile oxide, benzonitrile-N-phenylimine, or N-phenyl-C-p-nitrophenylnitrone to norbornadiene and 2,3-disubstituted norbornadienes gave the endo-adducts together with the exo-adducts. These observations show that 1,3-dipolar cycloadditions to norbornadienes do not follow the “exo rule” of Alder and Stein.

  将苯基乙二腈氧化物、苯甲腈-N-苯基亚胺或 N-苯基-C-对硝基苯硝酮与降冰片二烯和 2,3-二取代降冰片二烯进行 1,3-二极环加成反应，可得到内加成物和外加成物。这些观察结果表明，降冰片二烯的 1,3-二极环加成反应并不遵循 Alder 和 Stein 的 "外加成规则"。

表征谱图