(R)-4-phenylbut-3-yn-2-amine | 306747-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-4-phenylbut-3-yn-2-amine
• 英文别名: (2R)-4-Phenylbut-3-yn-2-amine
• CAS: 306747-40-0
• 化学式: C₁₀H₁₁N
• 分子量: 145.204
• InChiKey: CBRPSVDSBGTOKK-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  238.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-phenylbut-3-yn-2-amine 、 丙炔酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以68%的产率得到(R)-N-(4-phenylbut-3-yn-2-yl)propiolamide
  参考文献：
  名称：

  共轭烯炔的钴催化化学和对映选择性氢化

  摘要：

  不对称氢化是制备单一对映体化合物的最有效方法之一。然而，在具有多个不饱和键的底物中相对惰性的不饱和基团的化学和对映选择性氢化仍然是一个挑战。我们在此报告了共轭烯炔的高度化学和对映选择性氢化同时保持炔键完整的协议。机理研究表明，Co II 配合物的锌还原产生的伴随的 Zn 2+在启动合理的 Co I /Co III催化循环中起着关键作用。这种方法可以高效生成手性炔丙胺（高达 99.9 % ee 和 2000 S/C）和进一步有用的化学转化。

  DOI：

  10.1002/anie.202106566
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-2-(1-methyl-3-phenyl-prop-2-ynylamino)-2-phenyl-ethanol 在 高碘酸 、 甲胺 作用下， 以68%的产率得到(R)-4-phenylbut-3-yn-2-amine
  参考文献：
  名称：

  手性非外消旋恶唑烷与有机铝化合物的非对映选择性炔基化

  摘要：

  描述了一种新的有效且可扩展的途径来制备手性非外消旋α-取代的炔丙基胺。该反应途径包括将混合的炔基铝试剂非对映选择性地加至衍生自R -（-）-苯基甘氨醇的恶唑烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00328-7

文献信息

• An Enzymatic Platform for Primary Amination of 1-Aryl-2-alkyl Alkynes
  作者：Zhen Liu、Zi-Yang Qin、Ledong Zhu、Soumitra V. Athavale、Arkajyoti Sengupta、Zhi-Jun Jia、Marc Garcia-Borràs、K. N. Houk、Frances H. Arnold

  DOI：10.1021/jacs.1c11340

  日期：2022.1.12

  challenging. Here, we report an enzymatic platform for the enantioselective propargylic amination of alkynes using a hydroxylamine derivative as the nitrene precursor. Cytochrome P450 variant PA-G8 catalyzing this transformation was identified after eight rounds of directed evolution. A variety of 1-aryl-2-alkyl alkynes are accepted by PA-G8, including those bearing heteroaromatic rings. This biocatalytic

  炔丙胺是用途广泛的合成中间体，在制药工业中具有广泛的应用。有效制备这些化合物的一个有吸引力的策略是氮宾炔丙酸 C(sp 3 )–H 插入。然而，事实证明，通过良好的化学、区域和对映选择性控制来实现这种反应具有挑战性。在这里，我们报告了使用羟胺衍生物作为氮宾前体对炔烃进行对映选择性炔丙基胺化的酶平台。经过八轮定向进化后，鉴定出催化这种转化的细胞色素 P450 变体PA-G8 。 PA-G8接受多种1-芳基-2-烷基炔烃，包括那些带有杂芳环的炔烃。该生物催化过程高效且具有选择性（总周转数 (TTN) 高达 2610 且ee 为96%），并且可以在制备规模上进行。
• Biocatalytic Asymmetric Synthesis of Optically Pure Aromatic Propargylic Amines Employing ω-Transaminases
  作者：Nina G. Schmidt、Robert C. Simon、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/adsc.201500086

  日期：2015.5.26

  The asymmetric reductive bio‐amination of prochiral aromatic propargyl ketones led to the corresponding amines in optically pure form (ee>99%). The (R)‐ as well as the (S)‐enantiomers of the propargylic amines were obtained, employing either (R)‐selective ω‐transaminases (ω‐TAs) originating from Arthrobacter sp. and Aspergillus terreus or an (S)‐selective ω‐TA from Chromobacterium violaceum. The product

  前手性芳族炔丙基酮的不对称还原生物胺化反应生成了光学纯净形式的相应胺（ee > 99％）。使用源自节杆菌属的（R）-选择性ω-转氨酶（ω-TAs），获得炔丙基胺的（R）-和（S）-对映异构体。和土曲霉或来自紫色杆菌的（S）选择性ω-TA。以高转化率（高达99％）获得产物炔丙基胺。为了简化产物分离，在不损失光学纯度的情况下，将游离氨基保护为相应的乙酰胺或苯甲酰胺。最终产物以光学纯净形式以中等至良好的收率（分两步获得33-67％）的分离度，而无需另外的纯化步骤。尽管在文献中炔丙基酮是不可逆的氨基转移酶抑制剂，但已确定合适的ω-转氨酶可将这些化合物胺化。
• A Biocatalytic Platform for the Synthesis of Enantiopure Propargylic Alcohols and Amines
  作者：Xianke Sang、Feifei Tong、Zhigang Zeng、Minghu Wu、Bo Yuan、Zhoutong Sun、Xiang Sheng、Ge Qu、Miguel Alcalde、Frank Hollmann、Wuyuan Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01547

  日期：2022.6.17

  blocks in organic synthesis. We demonstrate a straightforward enzymatic cascade to synthesize enantiomerically pure propargylic alcohols and amines from readily available racemic starting materials. In the first step, the peroxygenase from Agrocybe aegerita converted the racemic propargylic alcohols into the corresponding ketones, which then were converted into the enantiomerically pure alcohols using

  炔丙醇和胺是有机合成中的通用组成部分。我们展示了一种简单的酶级联反应，可以从容易获得的外消旋起始材料合成对映异构纯的炔丙醇和胺。在第一步中，来自Agrocybe aegerita的过氧化酶将外消旋炔丙醇转化为相应的酮，然后使用来自开菲尔乳杆菌的 ( R )-选择性醇脱氢酶或 ( S )-选择性醇脱氢酶将其转化为对映体纯醇来自布罗基热厌氧菌. 此外，使用来自土曲霉的( R )-选择性胺转氨酶或来自紫色色杆菌的( S )-选择性胺转氨酶，建立了将外消旋醇酶促Mitsunobu型转化为对映体富集的炔丙基胺。一锅两步级联反应以 70-99% 的产率产生了范围广泛的对映体富集的醇和胺产物。
• Synthesis of Enantiomerically Pure α-Substituted Propargylic Amines by Reaction of Organoaluminum Reagents with Oxazolidines
  作者：J. Blanchet、M. Bonin、L. Micouin、H.-P. Husson

  DOI：10.1021/jo0003706

  日期：2000.10.1

  Various oxazolidines prepared in two steps from (R)-phenylglycinol react at 0 degrees C with dialkyl-alkynylalane-triethylamine complexes in the presence of trimethylaluminum in high yield and diastereoselectivity. Enantiomerically pure primary alpha-substituted propargylamines cah be easily obtained in two steps after removal of ferrocenylmethyl protective group under smooth acidic conditions and oxidative cleavage of the chiral appendage.
• Merging Nucleophilic and Hydrogen Bonding Catalysis: An Anion Binding Approach to the Kinetic Resolution of Propargylic Amines
  作者：Eric G. Klauber、Chandra Kanta De、Tejas K. Shah、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/ja105337h

  日期：2010.10.6

  An efficient kinetic resolution of primary propargylic amines with s-factors of up to 56 is reported. The strategy is based on a dual catalytic approach, namely the use of a newly developed and easy-to-make thiourea-amide anion binding catalyst in combination with 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP), both employed at a 5 mol% catalyst loading. Benzylic amines are also resolved with s-factors of up to 38.