Ti(NMe₂)₂(dpma) | 340740-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Ti(NMe₂)₂(dpma)
• 英文别名: Ti(dpma)(NMe₂)₂；Ti(N(methyl)2)2(N,N-di(pyrrolyl-α-methyl)-N-methylamine)；[Ti(NMe2)2(N,N-di(pyrrolyl-α-methyl)-N-methylamine)]；[Ti(NMe2)(di(pyrrolyl-α-methyl)methylamine)]；[di(pyrrolyl-alpha-methyl)methylamine]Bis(dimethylamido)titanium(IV)；dimethylazanide;N-methyl-1-pyrrol-1-id-2-yl-N-(pyrrol-1-id-2-ylmethyl)methanamine;titanium(4+)
• CAS: 340740-58-1
• 化学式: C₁₅H₂₅N₅Ti
• 分子量: 323.277
• InChiKey: AATNKDVSDDFSSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  7.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ti(NMe₂)₂(dpma) 、 1-氨基哌啶 以 乙醚 为溶剂， 以67%的产率得到Ti(N,N-di(pyrrolyl-α-methyl)-N-methylamine)(NHNC5H10)2
  参考文献：
  名称：

  钛肼基和亚氨基配合物：合成、结构、反应性以及与炔烃加氢胺化的相关性

  摘要：

  用苯胺处理 Ti(NMe(2))(2)(dpma) (1) 导致二甲基酰胺配体质子化，该配体以二甲胺形式保留，并生成钛酰亚胺复合物 Ti(NPh)(NHMe(2) ))(2)(dpma) (2) 产率为 94%。在去除不稳定的二甲胺供体后，单体亚氨基 2 转化为反应性二聚微亚氨基 [Ti(NPh)(dpma)](2) (3)。在添加的供体例如4,4'-二-叔丁基-2,2'-联吡啶(Bu(t)-bpy)和DME的存在下，二聚体3被转化为单体末端亚氨基复合物。化合物 1-3 对苯胺的 1-苯基丙炔加氢胺化表现出相同的速率常数，并且都具有参与催化循环的动力学能力。尝试使用 1 作为涉及 1,1-二甲基肼的加氢胺化反应的催化剂，在最佳条件下仅导致少量转换。最后，仔细检查了 1 与肼生成酰肼络合物的化学反应，以与亚氨基物种进行比较。通过这些研究，钛酰肼络合物包括 Ti(eta(2)-NHNC(5)H(10))(2)(dpma)

  DOI：

  10.1021/ja038320g
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(dimethylamido)titanium(IV) 、 H2dpma 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以97.1%的产率得到Ti(NMe₂)₂(dpma)
  参考文献：
  名称：

  Imminoamines and preparation thereof

  摘要：

  描述了一种生产一种或多种取代亚胺胺的方法，特别是β-不饱和β-亚胺胺的方法，在单一反应中，通过在过渡金属催化复合物存在下，反应一种或多种初级胺、炔烃和异氰酸酯，所述过渡金属催化复合物优选为钛金属催化复合物，如(N,N-二(吡咯基-α-甲基)-N-甲基胺基)钛(Ti(NMe2)2(dpma))，在有效的反应条件下，使得初级胺、炔烃和异氰酸酯3组分偶联反应，生成一种或多种取代亚胺胺。

  公开号：

  US20040110983A1
• 作为试剂：
  描述：

  异氰酸叔丁酯 、 苄脒盐酸盐 、 1-己炔 在 Ti(NMe₂)₂(dpma) 、 苯胺 作用下， 以 甲苯 、 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以51%的产率得到4-butyl-2-phenylpyrimidine
  参考文献：
  名称：

  Titanium catalyzed one-pot multicomponent coupling reactions for direct access to substituted pyrimidines

  摘要：

  A titanium-catalyzed 3-component coupling reaction can be used to generate tautomers of 1,3-diimines. These diimines produced in situ undergo condensation with amidines in a one-pot procedure to provide substituted pyrimiclines. Seventeen examples of pyrimidines are provided using this one-pot, 4-component procedure from simple starting materials. In some cases, catalyst architecture can be tuned to control the regioselectivity of the alkyne addition. Finally, the regioselectivity of amidine addition to unsymmetrical 1,3-diimines is discussed. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.02.066

文献信息

• Imminoamines and preparation thereof
  申请人：Board of Trustees of MICHIGAN STATE UNIVERSITY

  公开号：US20040110983A1

  公开（公告）日：2004-06-10

  A process is described for producing one or more substituted iminoamines, in particular &bgr;-unsaturated &bgr;-iminoamines, in a single reaction comprising reacting one or more primary amines, alkynes, and isonitriles in the presence of a transition metal catalytic complex, preferably a titanium metal catalytic complex such as (N,N-di(pyrrolyl-&agr;-methyl)-N-methylamine)titanium (Ti(NMe 2 ) 2 (dpma)), under reaction conditions effective for 3-component coupling of the primary amines, alkynes, and isonitriles to produce one or more of the substituted iminoamines.

  描述了一种生产一种或多种取代亚胺胺的方法，特别是β-不饱和β-亚胺胺的方法，在单一反应中，通过在过渡金属催化复合物存在下，反应一种或多种初级胺、炔烃和异氰酸酯，所述过渡金属催化复合物优选为钛金属催化复合物，如(N,N-二(吡咯基-α-甲基)-N-甲基胺基)钛(Ti(NMe2)2(dpma))，在有效的反应条件下，使得初级胺、炔烃和异氰酸酯3组分偶联反应，生成一种或多种取代亚胺胺。
• Group-4 η¹-Pyrrolyl Complexes Incorporating <i>N,N</i>-Di(pyrrolyl-α-methyl)-<i>N</i>-methylamine
  作者：Yahong Li、Angie Turnas、James T. Ciszewski、Aaron L. Odom

  DOI：10.1021/ic0259484

  日期：2002.12.1

  Zr(NMe(2))(4) and Hf(NMe(2))(4) results in production of the homoleptic complexes Zr(dpma)(2) and Hf(dpma)(2). Conversely, treatment of Ti(NMe(2))(4) with 2 equiv of H(2)dpma does not provide Ti(dpma)(2), which was available by addition of 2 Li(2)dpma to TiCl(4). The properties of the isostructural series M(dpma)(2) were investigated by single crystal X-ray diffraction, cyclic voltammetry, (14)N NMR, and

  已经研究了掺入三齿双阴离子配体N，N-（二吡咯基-α-甲基）-N-甲胺dpma的4族配合物的合成和性质。向Ti（NMe（2））（4）和Zr（NMe（2））（4）添加1当量的H（2）dpma导致与2种二甲酰胺发生氨基转移反应，从而提供Ti（NMe（2））（2）（ dpma）和Zr（NMe（2））（2）（NHMe（2））（dpma）。向Zr（NMe（2））（4）和Hf（NMe（2））（4）中添加2当量的H（2）dpma导致产生均纯复合物Zr（dpma）（2）和Hf（dpma ）（2）。相反，用2当量的H（2）dpma处理Ti（NMe（2））（4）不会提供Ti（dpma）（2），可通过向TiCl（4）添加2 Li（2）dpma来获得）。通过单晶X射线衍射，循环伏安法，（14）N NMR等技术研究了同构系列M（dpma）（2）的性质。通过（14）N NMR，发现吡咯基共振化学位移随金属中心的电负性
• Synthesis and Structure of (Triphenylsilyl)imido Complexes of Titanium and Zirconium
  作者：Yahong Li、Sanjukta Banerjee、Aaron L. Odom

  DOI：10.1021/om050179s

  日期：2005.6.20

  The zirconium tert-butylimido complex Zr(NBut)(dpma)(bpy) (9) was available in 43% yield by treatment of Zr(NMe2)2(py)(dpma) with bpy and H2NBut. Transimination on 9 with H2NSiPh3 provided the (triphenylsilyl)imido complex Zr(NSiPh3)(dpma)(bpy) (10) in 34% yield. In an unusual transformation, 10 reacts with excess sodium 2,6-dimethylphenoxide in THF to afford [Na(bpy)][Zr(dpma)(OAr)3] (11), where the

  钛和锆（三苯基甲硅烷基）亚氨基配合物可以通过叔丁基亚氨基配合物与H 2 NSiPh 3的转移作用而获得。的有用的起始材料的Ti（NSiPh 3）氯2（PY）2（1）以88％的收率由治疗的Ti（NBU的制备吨）氯2（PY）3用H 2 NSiPh 3。Imido 1是固态的二聚体，带有桥连的氯化物；然而，溶液分子量研究表明1是CH 2 Cl 2中的单体。1个与4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶（bpy）反应生成假八面体Ti（NSiPh 3）（bpy）（py）Cl 2（2），重结晶产率为74％。用2当量的Lidap，1当量的Libap或1当量的Lipap取代1的氯化物配体可得到吡咯酰亚胺基复合物Ti（NSiPh 3）（dap）2（3），Ti（NSiPh 3）（bap）Cl（4）和Ti（NSiPh 3）（pap）Cl（5）。2当量溴新戊（NPH）镁与反应1提供钛[Ti（μ-NSiPh 3）（NPH）2]
• Synthesis, Structure, and LLCT Transitions in Terminal Hydrazido(2−) Bipyridine Complexes of Titanium
  作者：Sameer Patel、Yahong Li、Aaron L. Odom

  DOI：10.1021/ic700426s

  日期：2007.8.1

  Addition of 2,2'-bipyridine and its derivatives to Ti(NMe2)(2)(dpma), where dpma is N,N-di(pyrrolyl-alpha-methyl)-N-methylamine, followed by various hydrazine derivatives was used to generate a series of terminal hydrazido(2-) complexes. Among the new complexes is Ti[=NN(H)Ph](Bu-t-bpy)(dpma), which was structurally characterized, where Bu-t-bpy is 4,4'-tert-butyl-2,2'- bipyridine. Other new complexes reported are Ti(NNMe2)(Me-bpy)(dpma), Ti-(NNMe2)(bpy)(dpma), Ti(NNMe2)(Ph-bpy)(dpma), Ti[NN(Me)Ph](Bu-t- bpy)(dpma), Ti[NN(Me)p-tolyl](Bu-t-bpy)(dpma), and Ti[NN(Me)4-FC6H4](Bu-t-bpy)(dpma). Titanium hydrazido(2-) complexes bearing bpy substituents possess a low-energy transition, leading them to have blue or green colors, which is somewhat unusual for titanium(IV) species. Through absorption studies on the derivatives, it was determined that the low-energy transition is the result of an unusual ligand-to-ligand charge transfer where electron density residing on the hydrazido(2-) is transferred to the bpy pi* orbitals.
• Titanium Hydrazido and Imido Complexes:  Synthesis, Structure, Reactivity, and Relevance to Alkyne Hydroamination
  作者：Yahong Li、Yanhui Shi、Aaron L. Odom

  DOI：10.1021/ja038320g

  日期：2004.2.1

  same rate constant for 1-phenylpropyne hydroamination by aniline and are all kinetically competent to be involved in the catalytic cycle. Attempts to use 1 as a catalyst for hydroaminations involving 1,1-dimethylhydrazine resulted in only a few turnovers under the best conditions. Consequently, the chemistry of 1 with hydrazines to generate hydrazido complexes was scrutinized for comparison with the imido

  用苯胺处理 Ti(NMe(2))(2)(dpma) (1) 导致二甲基酰胺配体质子化，该配体以二甲胺形式保留，并生成钛酰亚胺复合物 Ti(NPh)(NHMe(2) ))(2)(dpma) (2) 产率为 94%。在去除不稳定的二甲胺供体后，单体亚氨基 2 转化为反应性二聚微亚氨基 [Ti(NPh)(dpma)](2) (3)。在添加的供体例如4,4'-二-叔丁基-2,2'-联吡啶(Bu(t)-bpy)和DME的存在下，二聚体3被转化为单体末端亚氨基复合物。化合物 1-3 对苯胺的 1-苯基丙炔加氢胺化表现出相同的速率常数，并且都具有参与催化循环的动力学能力。尝试使用 1 作为涉及 1,1-二甲基肼的加氢胺化反应的催化剂，在最佳条件下仅导致少量转换。最后，仔细检查了 1 与肼生成酰肼络合物的化学反应，以与亚氨基物种进行比较。通过这些研究，钛酰肼络合物包括 Ti(eta(2)-NHNC(5)H(10))(2)(dpma)