4-Methyl-benzaldehyd-(methyl-phenyl-hydrazon) | 59670-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Methyl-benzaldehyd-(methyl-phenyl-hydrazon)
• 英文别名: 4-methyl-benzaldehyde-(methyl-phenyl-hydrazone)；p-Toluylaldehyd-methylphenylhydrazon；N-methyl-N-[(4-methylphenyl)methylideneamino]aniline
• CAS: 59670-15-4
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂
• 分子量: 224.305
• InChiKey: IMZXBDGLYPAUGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-112 °C
• 沸点：
  338.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Methyl-benzaldehyd-(methyl-phenyl-hydrazon) 在 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以86%的产率得到N',4-dimethyl-N'-phenylbenzohydrazide
  参考文献：
  名称：

  oxy引发的双氧引发的磺酰化反应。

  摘要：

  已经开发了一种简单高效的方法，在室温下无金属条件下，使用亚磺酸作为磺酰基的来源，使用氧气作为绿色氧化剂，对醛衍生的azo酮进行羰基磺酰化。目前的C-O和N-S键形成双官能化策略可提供高收率的各种官能化N-酰基磺酰胺。实验结果表明本反应的根本机理途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00759
• 作为产物：
  描述：

  N-Methyl-N-phenyl-N'-[2-piperidin-1-yl-2-p-tolyl-eth-(E)-ylidene]-hydrazine 在 碘甲烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 4-Methyl-benzaldehyd-(methyl-phenyl-hydrazon)
  参考文献：
  名称：

  Lerche,H.; Severin,T., Chemische Berichte, 1978, vol. 111, p. 1195 - 1209

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Single Electron Transfer (SET) Approach to C–H Amidation of Hydrazones via Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Muliang Zhang、Yingqian Duan、Weipeng Li、Pan Xu、Jian Cheng、Shouyun Yu、Chengjian Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02711

  日期：2016.10.21

  The reductive single electron transfer (SET) umpolung amination of aldehyde-derived hydrazones has been developed through visible-light-promoted photoredox catalysis. The ideal transformation of hydrazones into the corresponding hydrazonamide through selective carbon–hydrogen (C–H) bond functionalization represents one of the most step- and atom-economical methods. This SET umpolung strategy features

  醛衍生的azo的还原单电子转移（SET）氨化胺是通过可见光促进的光氧化还原催化而开发的。通过选择性的碳氢键（C–H）键官能化将hydr理想地转化为相应的酰胺，是最经济，最经济的步骤之一。这种SET泵送策略的特点是条件温和且底物范围非常广，为指导CH-H胺化反应提供了全新的底物类别。
• Visible-Light Photoredox-Catalyzed C−H Difluoroalkylation of Hydrazones through an Aminyl Radical/Polar Mechanism
  作者：Pan Xu、Guoqiang Wang、Yuchen Zhu、Weipeng Li、Yixiang Cheng、Shuhua Li、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.201508698

  日期：2016.2.18

  products, and one‐pot syntheses. Mechanistic analyses and theoretical calculations indicate that this reaction is enabled by a novel aminyl radical/polar crossover mechanism, with the aminyl radical being oxidized into the corresponding aminyl cation through a single electron transfer (SET) process.

  醛源性light的空前可见光诱导的直接CH键二氟烷基化反应得到了发展。该反应代表了合成取代的的新方法。该反应的显着特征包括二氟的合成而不是经典的胺合成，极其温和的反应条件，高效率，广泛的底物范围，易于进一步转化的产物以及一锅合成。机理分析和理论计算表明，该反应是通过新颖的氨基自由基/极性交叉机理实现的，其中氨基自由基通过单电子转移（SET）过程被氧化成相应的氨基阳离子。
• Dye-Sensitized Photooxygenation of the CN Bond. 5. Substituent Effects on the Cleavage of the CN Bond of <i>C</i>-Aryl-<i>N</i>-aryl-<i>N</i>-methylhydrazones¹
  作者：Ihsan Erden、Pinar Ergonenc Alscher、James R. Keeffe、Colin Mercer

  DOI：10.1021/jo050014t

  日期：2005.5.1

  involved in the mechanism. We postulate a mechanism in which the initial event is exothermic electron transfer from the hydrazone to 1O2 leading to an ion−radical caged pair. Subsequent covalent bond formation between the hydrazone carbon and an oxygen atom is rate controlling. The transition state for this step also has a lower enthalpy than the starting reactants, but the free energy of activation

  标题化合物在C干净地切割由单线态氧N键（1 Ò 2，1 Δ克得到芳醛）和ñ -芳基- Ñ -methylnitrosamines。这些反应在-78°C处比在室温下发生的速度更快。使用竞争性方法研究了取代基在C-芳基和N-芳基上的变化的影响。所得率比的良好的相关性与取代基常数（σ -或σ +所获得的）产生很小到非常小的ρ值，表明反应物和决定速率的过渡态之间的电荷分布从很小到很小。C-芳基部分上的吸电子基团通过preferential的优先稳定化而在某种程度上延迟了反应。另一方面，电子给体稍微稳定了决定过渡态的速率。N-芳基上的取代基几乎没有作用。未观察到3,5-二叔丁基苯酚的抑制作用，表明该机制未涉及自由基（未老化的）自由基中间体。我们假设一种机制，其中初始事件是放热电子从hydr到1 O 2的转移导致离子自由基笼对。carbon碳和氧原子之间随后的共价键形成是速率控制的。该步骤的过渡状态也
• Electrochemical Oxidative Phosphorylation of Aldehyde Hydrazones
  作者：Zhongnan Xu、Yueheng Li、Guangquan Mo、Yucheng Zheng、Shaogao Zeng、Ping-Hua Sun、Zhixiong Ruan

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01343

  日期：2020.5.15

  The electrochemical phosphorylation of aldehyde hydrazones has been developed under exogenous oxidant-free conditions. The strategy provides expedient access to highly functionalized α-iminophosphine oxides with ample scope and broad functional group tolerance by means of mild, user-friendly electrolysis, in an undivided cell.

  醛的电化学磷酸化已在无外源氧化剂的条件下开发。该策略可通过温和，用户友好的电解在未分割的电池中方便地访问高度功能化的α-亚氨基膦氧化物，具有宽泛的范围和宽泛的官能团耐受性。
• Oxidative C(sp²)–H Phosphonation of Aldehyde Hydrazones
  作者：Pan Xu、Zhongkai Wu、Nengneng Zhou、Chengjian Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00257

  日期：2016.3.4

  A K2S2O8/Cu(OAc)2-mediated oxidative C–H/P–H cross-coupling of aldehyde hydrazones with diphenylphosphine oxide for the direct preparation of functionalized α-iminophosphine oxides is reported. The reaction shows good functional group tolerance and proceeds smoothly under mild conditions. This strategic protocol for C–P bond formation is facilitated by a net oxidative aminyl radical–polar crossover

  据报道，AK 2 S 2 O 8 / Cu（OAc）2介导的乙与二苯基膦氧化物的氧化C–H / P–H交叉偶联可直接制备官能化的α-亚氨基膦氧化物。该反应显示出良好的官能团耐受性，并且在温和条件下平稳进行。净氧化性胺基自由基-极性交叉过程促进了C-P键形成的这一战略方案。