3,3'-bis(phenylethynyl)-2,2'-bithiophene | 179382-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: 3,3'-bis(phenylethynyl)-2,2'-bithiophene
• 英文别名: 3-(2-Phenylethynyl)-2-[3-(2-phenylethynyl)thiophen-2-yl]thiophene；3-(2-phenylethynyl)-2-[3-(2-phenylethynyl)thiophen-2-yl]thiophene
• CAS: 179382-19-5
• 化学式: C₂₄H₁₄S₂
• 分子量: 366.507
• InChiKey: YPBIDDJQMAXUKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  560.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-bis(phenylethynyl)-2,2'-bithiophene 在 正丁基锂 、 1,1,2,2-四氟-1,2-二溴乙烷 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以85%的产率得到5,5'-dibromo-3,3'-bis(phenylethynyl)-2,2'-bithiophene
  参考文献：
  名称：

  Highly Coplanar Polythiophenes with –C≡CR Side Chains: Self-Assembly, Linear and Nonlinear Optical Properties, and Piezochromism

  摘要：

  已研究了具有–C≡CR（R = 烷基，苯基等）侧链的聚噻吩的自组装。合成了由具有–C≡CR侧链的头对头和尾对尾2,2′-联噻吩组成的七种新型聚合物。这些新聚合物包括具有–C≡C–烷基侧链的联噻吩与噻吩之间的交替共聚物，以及具有–C≡C–烷基侧链的联噻吩与2,2′-联噻吩之间的交替共聚物。由于主链与–C≡CR侧链之间不存在空间排斥，因此聚噻吩主链被认为是共平面的。单晶X射线晶体学和DFT计算表明，具有–C≡CR侧链的头对头和尾对尾2,2′-联噻吩是共平面的。具有–C≡CR侧链的聚噻吩显示出强烈的自组装倾向，并在基底表面呈现出边缘对齐和侧面对齐。自组装导致聚合物的π–π*跃迁能量降低了0.3–0.4 eV。噻吩与二烷氧基-对苯二烯的共聚物显示了类似的自组装行为。具有–C≡CR侧链的聚噻吩显示出压致变色现象，在10 GPa下π–π*跃迁能量降低了约0.2 eV。具有–C≡C-癸基侧链的头对头-P3(C≡C-癸基)噻吩的光学三阶非线性极化率χ(3)大于区域规整聚(3-己基噻吩)。

  DOI：

  10.1246/bcsj.82.896
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-二溴-2,2'-联噻吩 、 苯乙炔 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 二异丙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以86%的产率得到3,3'-bis(phenylethynyl)-2,2'-bithiophene
  参考文献：
  名称：

  Highly Coplanar Polythiophenes with –C≡CR Side Chains: Self-Assembly, Linear and Nonlinear Optical Properties, and Piezochromism

  摘要：

  已研究了具有–C≡CR（R = 烷基，苯基等）侧链的聚噻吩的自组装。合成了由具有–C≡CR侧链的头对头和尾对尾2,2′-联噻吩组成的七种新型聚合物。这些新聚合物包括具有–C≡C–烷基侧链的联噻吩与噻吩之间的交替共聚物，以及具有–C≡C–烷基侧链的联噻吩与2,2′-联噻吩之间的交替共聚物。由于主链与–C≡CR侧链之间不存在空间排斥，因此聚噻吩主链被认为是共平面的。单晶X射线晶体学和DFT计算表明，具有–C≡CR侧链的头对头和尾对尾2,2′-联噻吩是共平面的。具有–C≡CR侧链的聚噻吩显示出强烈的自组装倾向，并在基底表面呈现出边缘对齐和侧面对齐。自组装导致聚合物的π–π*跃迁能量降低了0.3–0.4 eV。噻吩与二烷氧基-对苯二烯的共聚物显示了类似的自组装行为。具有–C≡CR侧链的聚噻吩显示出压致变色现象，在10 GPa下π–π*跃迁能量降低了约0.2 eV。具有–C≡C-癸基侧链的头对头-P3(C≡C-癸基)噻吩的光学三阶非线性极化率χ(3)大于区域规整聚(3-己基噻吩)。

  DOI：

  10.1246/bcsj.82.896

文献信息

• Palladium-Catalyzed Syntheses of Polyethynyl-Substituted 2,2?-Bithiophenes
  作者：Uwe Dahlmann、Richard Neidlein

  DOI：10.1002/hlca.19960790318

  日期：1996.5.8

  syntheses of polyethynyl-substituted 2,2′-bithiophenes 2 and related 5,5′-dicarbaldehyde derivatives 1 are described. The treatment of easily available polybrominated 2,2′-bithiophenes 3 and 2,2′-bithiophene-5,5′-dicarbaldehydes 4 with phenyl or (trimethylsilyl)acetylene in the presence of PdII and CuI in (i-Pr)2NH yields substituted polyethynyl-2,2′-bithiophene compounds. The Me3Si protecting groups

  描述了聚乙炔基取代的2,2'-联噻吩2和相关的5,5'-二甲醛衍生物1的合成。在（i-Pr）中存在Pd II和Cu I的情况下，用苯基或（三甲基甲硅烷基）乙炔处理容易获得的多溴化2,2'-联噻吩3和2,2'-联噻吩-5,5'-二甲醛4 2 NH生成取代的聚乙炔基-2,2'-联噻吩化合物。我3硅保护基可以在碱性条件下通过原甲硅烷基化除去，得到相应的末端乙炔基。这些聚乙炔基-联噻吩可能是合成具有有趣性质的大环的有趣前体。
• Bithiophene-Fused Benzo[c]phospholes: Novel P,S-Containing Hybrid π-Conjugated Systems with Small HOMO–LUMO Energy Gaps
  作者：Tooru Miyajima、Yoshihiro Matano、Hiroshi Imahori

  DOI：10.1002/ejoc.200701008

  日期：2008.1

  Bithiophene-fused benzo[c]phospholes were successfully prepared by a TiII-mediated cyclization of dialkynylated bithiophene derivatives. It was revealed that the optical and electrochemical properties of the bithiophene-fused benzo[c]phospholes are deeply related to the π-conjugation modes at the fused bithiophene subunits. Both experimental and theoretical results demonstrate that the appropriately

  通过二炔化联噻吩衍生物的 TiII 介导的环化成功地制备了联噻吩稠合的苯并 [c] 磷。结果表明，双噻吩稠合的苯并[c]磷光体的光学和电化学性质与稠合的双噻吩亚基的π共轭模式密切相关。实验和理论结果都表明，由于三个共轭杂环上的有效 π 电子离域，适当的环环系统是具有覆盖橙色到红色区域的小 HOMO-LUMO 能隙的潜在发射体。 (© Wiley- VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Comparative Study on the Structural, Optical, and Electrochemical Properties of Bithiophene-Fused Benzo[<i>c</i>]phospholes
  作者：Yoshihiro Matano、Tooru Miyajima、Tatsuya Fukushima、Hironori Kaji、Yoshifumi Kimura、Hiroshi Imahori

  DOI：10.1002/chem.200801017

  日期：2008.9.19

  prepared by Ti(II)-mediated cyclization of the corresponding dialkynylated bithiophene derivatives as a key step. Each sigma(3)-phosphorus center of the benzo[c]phosphole subunits was readily transformed into sigma(4)-phosphorus center by Au coordination or oxygenation. In addition, the bithiophene subunit was functionalized at the alpha,alpha'-carbon atoms by Pd-catalyzed cross-coupling reactions with heteroarylmetals

  Ti（II）介导的相应二炔基化联噻吩衍生物的环化反应成功地制备了三类联噻吩融合的苯并[c]磷脂，这是关键步骤。苯并[c]磷亚基的每个sigma（3）-磷中心很容易通过Au配位或氧合转变为sigma（4）-磷中心。另外，通过Pd与杂芳基金属的交叉偶联反应和与六氟苯的S（N）Ar反应，联噻吩亚基在α，α′-碳原子上被官能化。实验观察的结果（NMR光谱，X射线分析，UV / Vis吸收/荧光光谱和循环/微分脉冲伏安法）表明，联噻吩稠合的苯并[c]磷脂的电化学性质和电化学性能变化很大，具体取决于联噻吩亚基上的π共轭模式和杂环戊二烯组分的取代基。发现适当环环化的sigma（3）-P衍生物和sigma（4）-P-AuCl络合物在橙红色区域发出荧光，并且sigma（4）-P-oxo衍生物被证明可逆-在-1.4至-1.8 V时电子还原（与二茂铁/二茂铁相比）。这些结果表明，联噻吩稠合的苯并[c]磷脂具有较
• The Diyne Reaction of 3, 3?-Bis(phenylethynyl)-2, 2?-bithiophene Derivativesvia Rhodium Complexes: A novel approach to condensed benzo[2, 1-b :3, 4-b?]dithiophenes
  作者：Uwe Dahlmann、Richard Neidlein

  DOI：10.1002/hlca.19970800111

  日期：1997.2.10

  benzo-fused benzo[2, 1-b:3, 4-b′]dithiophenes 1 and benzo[2, 1-b:3, 4-b′:5, 6-c″]trithiophenes 2 are described. The treatment of easily available 3, 3′-bis(phenylethynyl)-2, 2′-bithiophene derivatives 5a and 6 (via PdII-catalyzed alkynylation of the corresponding 3, 3′-dibromo-2, 2′-bithiophenes; see Scheme 1) with chlorotris-(triphenylphosphine)rhodium(I) yields the corresponding cyclic rhodium complexes

  苯并稠合的苯并的合成[2,1- b：3，4- b ']二噻吩1和苯并[2,1- b：3，4- b '：5，6- ç “] trithiophenes 2中描述。易于获得的3，3'-双（苯基乙炔基）-2，2'-联噻吩衍生物5a和6的处理（通过Pd II催化的相应3，3'-dibromo-2，2'-联噻吩的炔基化反应;参见方案1）与三氯三（三苯基膦）铑（I）生成相应的环状铑络合物7（方案2）与乙炔和硫顺利反应，得到高收率的1和2（方案3-5）。
• Highly Coplanar Polythiophenes with –C≡CR Side Chains: Self-Assembly, Linear and Nonlinear Optical Properties, and Piezochromism
  作者：Takakazu Yamamoto、Takao Sato、Takayuki Iijima、Masahiro Abe、Hiroki Fukumoto、Take-aki Koizumi、Motoaki Usui、Yoshiyuki Nakamura、Takehiko Yagi、Hiroyuki Tajima、Taku Okada、Shintaro Sasaki、Hideo Kishida、Arao Nakamura、Takashi Fukuda、Akira Emoto、Hirobumi Ushijima、Chisato Kurosaki、Hiroshi Hirota

  DOI：10.1246/bcsj.82.896

  日期：2009.7.15

  Self-assembly of polythiophenes with –C≡CR (R = alkyl, phenyl, etc.) side chains has been investigated. Seven new polymers consisting of head-to-head and tail-to-tail 2,2′-bithiophenes with –C≡CR side chains were synthesized. The new polymers include alternating copolymers between bithiophenes with –C≡C–alkyl side chains and thiophene and those between bithiophenes with –C≡C–alkyl side chains and 2,2′-bithiophene. The polythiophene main chain is considered to be coplanar because of the absence of steric repulsion between the main chain and the –C≡CR side chain. Single-crystal X-ray crystallography and DFT calculations indicated that the head-to-head- and tail-to-tail-2,2′-bithiophenes with –C≡CR side chains were coplanar. The polythiophenes with –C≡CR side chains showed a strong tendency to self-assemble, and assumed edge-on alignment and side-on alignment on the surface of substrates. Self-assembly caused a decrease in the π–π* transition energy of the polymers by 0.3–0.4 eV. A copolymer of thiophene and dialkoxy-p-phenylene showed analogous self-assembly. The polythiophenes with –C≡CR side chains showed piezochromism, with a decrease in the π–π* transition energy by about 0.2 eV at 10 GPa. Head-to-head-P3(C≡C–Dec)Th with a –C≡C–decyl side chain gave a larger optical third-order nonlinear susceptibility χ(3) than regio-regular poly(3-hexylthiophene)s.

  已研究了具有–C≡CR（R = 烷基，苯基等）侧链的聚噻吩的自组装。合成了由具有–C≡CR侧链的头对头和尾对尾2,2′-联噻吩组成的七种新型聚合物。这些新聚合物包括具有–C≡C–烷基侧链的联噻吩与噻吩之间的交替共聚物，以及具有–C≡C–烷基侧链的联噻吩与2,2′-联噻吩之间的交替共聚物。由于主链与–C≡CR侧链之间不存在空间排斥，因此聚噻吩主链被认为是共平面的。单晶X射线晶体学和DFT计算表明，具有–C≡CR侧链的头对头和尾对尾2,2′-联噻吩是共平面的。具有–C≡CR侧链的聚噻吩显示出强烈的自组装倾向，并在基底表面呈现出边缘对齐和侧面对齐。自组装导致聚合物的π–π*跃迁能量降低了0.3–0.4 eV。噻吩与二烷氧基-对苯二烯的共聚物显示了类似的自组装行为。具有–C≡CR侧链的聚噻吩显示出压致变色现象，在10 GPa下π–π*跃迁能量降低了约0.2 eV。具有–C≡C-癸基侧链的头对头-P3(C≡C-癸基)噻吩的光学三阶非线性极化率χ(3)大于区域规整聚(3-己基噻吩)。