4,5-bis-{di[(2-tert-butyl)phenyl]phosphonito}-9,9-dimethyl-9H-xanthene | 404873-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4,5-bis-{di[(2-tert-butyl)phenyl]phosphonito}-9,9-dimethyl-9H-xanthene
• 英文别名: [5-Bis(2-tert-butylphenoxy)phosphanyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl]-bis(2-tert-butylphenoxy)phosphane
• CAS: 404873-87-6
• 化学式: C₅₅H₆₄O₅P₂
• 分子量: 867.058
• InChiKey: UYSIZOGSYRGHAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.6
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-bis-{di[(2-tert-butyl)phenyl]phosphonito}-9,9-dimethyl-9H-xanthene 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 cis-[PdCl[κ(3)-C,P,P-C13H6O(CH3)2[P(OC6H4(t-Bu))2][P(OC5H4(t-Bu))(OC6H3(t-Bu))]]]
  参考文献：
  名称：

  新型空间受限的二膦酸酯配体的配位化学和X射线研究

  摘要：

  两种新颖的空间受限的二膦酸酯的配位 配体已经针对不同的钯，铂和铑前体进行了研究。基于刚性x吨骨架，迄今尚未开发的这类二膦酸酯类的配合物具有以下特征：X射线晶体学 以及 核磁共振 和 红外光谱。在有关亚膦酸酯相关化学的稀有文献中给出了简短的概述。由于空间位阻的影响，获得的复合物中的结构差异。配体 讨论。 配体 1，轴承2-叔-butylphenolate基团，导致orthometallated络合物顺- [{的MC1 1 -κ 3 Ç，P，P }]（M =钯，铂）和反式- [的RhCl（CO）（1）] 。将这些配合物与由配体 2，轴承2,2'-二氧代-3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-1,1'-联苯团体，防止原金属化。复合物的反式- {的PdCl 2（2）]，顺式- [氯铂酸2（2）〕和反式- [的RhCl（CO）（2）]的结构表征。收集了有关化学位移，Pt-P偶联常数以及Rh-CO配

  DOI：

  10.1039/b311328k
• 作为产物：
  描述：

  9,9-二甲基氧杂蒽 在 四氮唑 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 4,5-bis-{di[(2-tert-butyl)phenyl]phosphonito}-9,9-dimethyl-9H-xanthene
  参考文献：
  名称：

  立体要求高的二膦酸酯配体– 2-甲基-3-丁腈的镍催化异构化反应的合成及应用

  摘要：

  一类新的空间要求的二亚膦酸酯的合成1 - 8，根据刚性骨架，进行说明。起始原料都是可商购的，并且该方法允许采用模块化方法。所有配体已被充分表征，包括X射线晶体结构为化合物1，4,5-双{二[（2-叔丁基）苯基] phosphonito} -9,9-二甲基呫。通过NMR光谱以及X射线晶体学研究了这些二膦酸酯配体对Ni（II）和Ni（0）前体的配位，并与二膦配体（如Xantphos）的行为进行了比较。配合物9的分子结构，反式-[NiBr 2（（1）]被详细描述。研究了2-甲基-3-丁烯腈在镍催化下异构化为3-戊烯腈的方法，这是丁二烯在工业上重要的氢氰化的重要步骤（杜邦己二腈工艺）。在这种可逆的CC键活化反应中，获得了对所需的3-戊烯腈的良好活性和选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200303240
• 作为试剂：
  描述：

  氢氰酸 、 3-戊烯腈 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 4,5-bis-{di[(2-tert-butyl)phenyl]phosphonito}-9,9-dimethyl-9H-xanthene zinc(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 己二腈
  参考文献：
  名称：

  PHOSPHONITE LIGANDS AND THEIR USE IN HYDROCYANATION

  摘要：

  本文披露了一种利用至少一种多齿膦酸酯配体进行烯烃的氢氰化和异构化的过程，其中包括具有第VIII族金属或第VIII族金属化合物的有机金属膦酸酯配体，以及可选的路易斯酸促进剂。

  公开号：

  US20030195371A1

文献信息

• Rhodium Complexes of Sterically Demanding Diphosphonites:  Coordination Chemistry and Catalysis
  作者：Jarl Ivar van der Vlugt、Rafaël Sablong、Pieter C. M. M. Magusin、Allison M. Mills、Anthony L. Spek、Dieter Vogt

  DOI：10.1021/om0498899

  日期：2004.6.1

  The coordination chemistry of various sterically constrained diphosphonites 1−6 with rhodium are reported. The stoichiometric reaction of ligand 5 with [Rh(μ-Cl(CO)2]2 gives rise to the sole formation of trans-[RhCl(CO)(5)] (7), as shown by NMR and IR spectroscopy and X-ray crystallography. The molecular structure reveals a weak interaction between the metal center and the oxygen from the xanthene

  各个空间上受限的二亚膦酸酯的配位化学1 - 6报告与铑。配体5与[Rh（μ-Cl（CO）2 ] 2的化学计量反应）仅形成反式-[RhCl（CO）（5）]（7），如NMR和IR光谱以及X射线晶体学所示。分子结构揭示了金属中心与from吨主链上的氧之间的相互作用较弱。该配合物可作为铑加氢甲酰化催化循环中的第一个中间体[Rh（H）（CO）（P theP）]的结构模型。通过高压NMR和FT-IR光谱对催化条件下催化剂静止状态的溶液结构进行了详细研究。光谱数据表明，在加氢甲酰化条件下，双齿配体形成结构[Rh（H）（CO）2（P⌒P）]。在三角形-双锥体Rh复合物中，所有配体都显示出对双赤道（ee）配位模式的偏爱。这些新颖的空间受限的二亚膦酸酯配体被用于1-辛烯和2-丁烯的铑加氢甲酰化反应中，并获得了良好的活性和区域选择性。
• Sterically Demanding Diphosphonite Ligands–Synthesis and Application in Nickel-Catalyzed Isomerization of 2-Methyl-3-Butenenitrile
  作者：Jarl Ivar van der Vlugt、Alison C. Hewat、Samuel Neto、Rafael Sablong、Allison M. Mills、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Christian Müller、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/adsc.200303240

  日期：2004.7

  of these diphosphonite ligands towards Ni(II) and Ni(0) precursors is investigated, both by NMR spectroscopy as well as X-ray crystallography and compared with the behaviour of diphosphine ligands such as Xantphos. The molecular structure for complex 9, trans-[NiBr2(1)] is described in detail. The nickel-catalyzed isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to 3-pentenenitrile is studied, a relevant

  一类新的空间要求的二亚膦酸酯的合成1 - 8，根据刚性骨架，进行说明。起始原料都是可商购的，并且该方法允许采用模块化方法。所有配体已被充分表征，包括X射线晶体结构为化合物1，4,5-双二[（2-叔丁基）苯基] phosphonito} -9,9-二甲基呫。通过NMR光谱以及X射线晶体学研究了这些二膦酸酯配体对Ni（II）和Ni（0）前体的配位，并与二膦配体（如Xantphos）的行为进行了比较。配合物9的分子结构，反式-[NiBr 2（（1）]被详细描述。研究了2-甲基-3-丁烯腈在镍催化下异构化为3-戊烯腈的方法，这是丁二烯在工业上重要的氢氰化的重要步骤（杜邦己二腈工艺）。在这种可逆的CC键活化反应中，获得了对所需的3-戊烯腈的良好活性和选择性。
• Coordination chemistry and X-ray studies with novel sterically constrained diphosphonite ligands
  作者：Jarl Ivar van der Vlugt、Rafael Sablong、Allison M. Mills、Huub Kooijman、Anthony L. Spek、Auke Meetsma、Dieter Vogt

  DOI：10.1039/b311328k

  日期：——

  chemistry. Structural differences in the complexes obtained due to steric influences of the ligands are discussed. Ligand 1, bearing 2-tert-butylphenolate groups, led to orthometallated complexes cis-[MCl1-κ3C,P,P}] (M = Pd, Pt) and to trans-[RhCl(CO)(1)]. These complexes were compared with those formed with ligand 2, bearing 2,2′-dioxo-3,3′-di-tert-butyl-5,5′-dimethoxy-1,1′-biphenyl groups, preventing

  两种新颖的空间受限的二膦酸酯的配位 配体已经针对不同的钯，铂和铑前体进行了研究。基于刚性x吨骨架，迄今尚未开发的这类二膦酸酯类的配合物具有以下特征：X射线晶体学 以及 核磁共振 和 红外光谱。在有关亚膦酸酯相关化学的稀有文献中给出了简短的概述。由于空间位阻的影响，获得的复合物中的结构差异。配体 讨论。 配体 1，轴承2-叔-butylphenolate基团，导致orthometallated络合物顺- [的MC1 1 -κ 3 Ç，P，P }]（M =钯，铂）和反式- [的RhCl（CO）（1）] 。将这些配合物与由配体 2，轴承2,2'-二氧代-3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-1,1'-联苯团体，防止原金属化。复合物的反式- 的PdCl 2（2）]，顺式- [氯铂酸2（2）〕和反式- [的RhCl（CO）（2）]的结构表征。收集了有关化学位移，Pt-P偶联常数以及Rh-CO配