[N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)-1,2-phenylenediamido]Zr(THF)3 | 1010071-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)-1,2-phenylenediamido]Zr(THF)3
• 英文别名: [Zr(thf)3(N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-1,3-phenylenediamine(-4H))]；2,4-Ditert-butyl-6-[2-(3,5-ditert-butyl-2-oxidophenyl)azanidylphenyl]azanidylphenolate;oxolane;zirconium(4+)；2,4-ditert-butyl-6-[2-(3,5-ditert-butyl-2-oxidophenyl)azanidylphenyl]azanidylphenolate;oxolane;zirconium(4+)
• CAS: 1010071-24-5
• 化学式: C₄₆H₆₈N₂O₅Zr
• 分子量: 820.28
• InChiKey: DRVLGQRWOWMHMM-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.09
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)-1,2-phenylenediamido]Zr(THF)3 、 1,2-二苯肼 以 not given 为溶剂， 生成 [N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)-1,2-phenylenediamido]Zr(aniline)3
  参考文献：
  名称：

  锆 (IV) 氧化还原活性配体配合物与 1,2-二苯肼的催化反应

  摘要：

  [N2O2red]ZrL3 (1a, N2O2(red) = N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)-1,2-phenylenediamide, L = THF)的双电子反应性为用卤素和 1,2-二苯肼进行了探索。尽管有正式的 d0 锆 (IV) 金属中心，但发生卤素氧化加成以形成 [N2O2(ox)]ZrCl2(THF) (2)，配体的双电子氧化。这种配体氧化还原活性允许与 1,2-二苯肼发生催化反应，导致歧化反应，通过推定的锆-酰亚胺中间体形成苯胺和偶氮苯。

  DOI：

  10.1021/ja710611v
• 作为产物：
  描述：

  zirconium tetrachloride bis(tetrahydrofuran) complex 、 N,N?-双(3,5二叔丁基-2-羟基苯基)-邻苯二胺 在 n-butyllithium 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 [N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)-1,2-phenylenediamido]Zr(THF)3
  参考文献：
  名称：

  锆 (IV) 氧化还原活性配体配合物与 1,2-二苯肼的催化反应

  摘要：

  [N2O2red]ZrL3 (1a, N2O2(red) = N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)-1,2-phenylenediamide, L = THF)的双电子反应性为用卤素和 1,2-二苯肼进行了探索。尽管有正式的 d0 锆 (IV) 金属中心，但发生卤素氧化加成以形成 [N2O2(ox)]ZrCl2(THF) (2)，配体的双电子氧化。这种配体氧化还原活性允许与 1,2-二苯肼发生催化反应，导致歧化反应，通过推定的锆-酰亚胺中间体形成苯胺和偶氮苯。

  DOI：

  10.1021/ja710611v

文献信息

• Group IV Coordination Chemistry of a Tetradentate Redox‐Active Ligand in Two Oxidation States
  作者：Karen J. Blackmore、Neetu Lal、Joseph W. Ziller、Alan F. Heyduk

  DOI：10.1002/ejic.200800945

  日期：2009.2

  coordinating in the equatorial plane. In the case of the smaller titanium metal center, only two pyridine solvent molecules coordinate to the metal atom, leaving an open coordination site. All three complexes react with halogen oxidants to afford oxidative addition products [N2O2ox]MCl2Ln (M = Ti, n = 0; M = Zr, Hf, L = thf, n = 1), in which the redox-active ligand is oxidized by two electrons to the cyclohexadienediimine

  氧化还原活性配体 N,N'-双(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)-1,2-苯二酰胺 [N2O2red]4– 与 IV 族金属盐反应形成六-和七-坐标复合物 [N2O2red]MLn（M = Ti，L = py，n = 2；M = Zr，Hf，L = thf，n = 3）。氧化还原活性配体在这些复合物中占据四个赤道配位点。在锆和铪配合物的情况下，两个轴向溶剂分子与金属中心配位，第三个溶剂分子在赤道平面上配位。在较小的钛金属中心的情况下，只有两个吡啶溶剂分子与金属原子配位，留下一个开放的配位点。所有三种配合物都与卤素氧化剂反应生成氧化加成产物 [N2O2ox]MCl2Ln (M = Ti, n = 0; M = Zr, Hf, L = thf, n = 1)，其中氧化还原活性配体被两个电子氧化成环己二亚胺状态。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim