(E)-1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-4-(furan-2-yl)but-3-en-2-one | 1142319-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: (E)-1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-4-(furan-2-yl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 1-(1,3-Dithiolan-2-ylidene)-4-(2-furyl)-3-buten-2-one
• CAS: 1142319-61-6
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂S₂
• 分子量: 238.331
• InChiKey: NNAYSEVTPCELNP-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 熔点：
  153-155 °C
• 沸点：
  392.0±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.400±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯甲醇 、 (E)-1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-4-(furan-2-yl)but-3-en-2-one 在 dodecylbenzenesulfonic acid 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到(E)-4-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1-(furan-2-yl)-5,5-diphenylpent-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  DBSA催化的用水在水中的醇与环状烯酮二硫缩醛的Friedel-Crafts烷基化反应

  摘要：

  已开发出一种新型的DBSA催化的环状烯酮二硫缩醛，具有高度亲核性碳原子且与吸电子基团相邻的内部烯烃与水中的醇类进行弗里德-克拉夫茨烷基化反应。在回流下在水中负载低至10 mol％的催化剂的情况下，该反应是有效的，并且以优异的产率合成了多种烷基化的烯酮二硫缩醛。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.05.062
• 作为产物：
  描述：

  糠醛 、 1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)propan-2-one 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到(E)-1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-4-(furan-2-yl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  内部烯烃与末端烯烃的钯催化交叉偶联到官能1,3-丁二烯采用C ？H键活化：双环吡啶酮的高效合成

  摘要：

  甲高度选择性直接交叉偶联与末端烯烃α-oxoketene二硫的内部烯烃的已通过钯催化的C ^成功地实现 H键活化，得到官能化的1,3-丁二烯。二胺将所得的1,3-丁二烯缩合可有效产生具有潜在生物活性的双环吡啶酮衍生物（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201002737

文献信息

• Copper-Catalyzed Ring-Expansion/Thiolactonization<i>via</i>Azidation of Internal Olefinic C-H Bond under Mild Conditions
  作者：Tenglong Guo、Quanbin Jiang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201600675

  日期：2016.11.3

  A copper(I)‐catalyzed, (diacetoxyiodo)benzene [PhI(OAc)2]‐mediated ring‐expansion/thiolactonization of α‐oxo ketene dithioacetals was efficiently realized via azidation of the internal olefinic C−H bond with sodium azide under mild conditions. Sequential amination, ring‐expansion rearrangement, and thiolactonization occurred to form aminated thiolactones in the presence of acetic anhydride as the additive

  通过在温和的条件下用叠氮化钠将内部C-H键与叠氮化钠叠氮化可以有效地实现铜（I）催化的（diacetoxyiodo）苯[PhI（OAc）2 ]介导的α-氧代乙烯酮二硫缩醛的扩环/硫内酯化反应条件。在使用乙酸酐作为添加剂的情况下，发生了顺序胺化，扩环重排和硫代内酯化反应，形成胺化的硫内酯，而当使用硫化铵作为还原性添加剂时，只有进行C-H胺化处理才能得到未保护的烯胺。该原位生成的乙烯基叠氮化物被证实为活性中间体，这是由苯乙炔捕获，以产生三唑。该方案为硫代内酯衍生物和未保护的烯胺提供了一条简明的途径。
• α-Alkenoyl Ketene <i>S</i>,<i>S</i>-Acetal-Based Multicomponent Reaction: An Efficient Approach for the Selective Construction of Polyfunctionalized Cyclohexanones
  作者：Yuhui Ma、Mang Wang、Dan Li、Bahargul Bekturhun、Jun Liu、Qun Liu

  DOI：10.1021/jo900217g

  日期：2009.4.17

  A versatile multicomponent reaction based on the new four-carbon synthons alpha-alkenoyl ketene S,S-acetals 1 has been developed. This three-component reaction of readily available alpha-alkenoyl ketene S,S-acetals 1 with aldehydes 2 and active methylene compounds 3 proceeds smoothly in acidic medium (glacial acetic acid in tetrahydrofuran) to give various polyfunctionalized cyclohexanones 4, 5, and 6 in a highly regio- and diastereoselective manner with good to excellent yields. The reaction can tolerate a broad range of substituents in the three components involved and is proposed to proceed via a tandem Knoevenagel-intermolecular Michael-intramolecular Michael sequence. As an extension of the synthetic application of polyfunctionalized cyclohexanones obtained, unsymmetrical biaryls 7 were synthesized in almost quantitative yields by simple transformations of the corresponding cycloadducts 6.
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Internal Alkenes with Terminal Alkenes to Functionalized 1,3-Butadienes Using CH Bond Activation: Efficient Synthesis of Bicyclic Pyridones
  作者：Haifeng Yu、Weiwei Jin、Chenglin Sun、Jiping Chen、Wangmin Du、Songbo He、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/anie.201002737

  日期：——

  cross‐coupling of internal alkenes of α‐oxoketene dithioacetals with terminal alkenes has been successfully realized by palladium‐catalyzed CH bond activation, affording functionalized 1,3‐butadienes. Condensation of the resultant 1,3‐butadienes by diamines efficiently produced potentially bioactive bicyclic pyridone derivatives (see scheme).

  甲高度选择性直接交叉偶联与末端烯烃α-oxoketene二硫的内部烯烃的已通过钯催化的C ^成功地实现 H键活化，得到官能化的1,3-丁二烯。二胺将所得的1,3-丁二烯缩合可有效产生具有潜在生物活性的双环吡啶酮衍生物（请参见方案）。
• DBSA-catalyzed Friedel–Crafts alkylation of cyclic ketene dithioacetals with alcohols in water
  作者：Haifeng Yu、Peiqiu Liao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.05.062

  日期：2016.6

  A novel DBSA-catalyzed Friedel–Crafts alkylation of cyclic ketene dithioacetals, internal alkenes with highly nucleophilic carbon atom adjacent to the electron-withdrawing group, with alcohols in water has been developed. The reaction is efficient in the presence of catalyst loading as low as 10 mol % in water at reflux, and a wide range of alkylated ketene dithioacetals are synthesized in excellent

  已开发出一种新型的DBSA催化的环状烯酮二硫缩醛，具有高度亲核性碳原子且与吸电子基团相邻的内部烯烃与水中的醇类进行弗里德-克拉夫茨烷基化反应。在回流下在水中负载低至10 mol％的催化剂的情况下，该反应是有效的，并且以优异的产率合成了多种烷基化的烯酮二硫缩醛。