1,1-diethyl 2-benzyl ethenetricarboxylate | 811418-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-diethyl 2-benzyl ethenetricarboxylate
• 英文别名: 2-O-benzyl 1-O,1-O-diethyl ethene-1,1,2-tricarboxylate
• CAS: 811418-90-3
• 化学式: C₁₆H₁₈O₆
• 分子量: 306.315
• InChiKey: ZUEIHQLDJAHYRB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.5±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diethyl 2-benzyl ethenetricarboxylate 、 4-氯苯乙烯 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以54%的产率得到diethyl cis-2-[5-(4-chlorophenyl)-2-oxotetrahydrofuran-3-yl]malonate
  参考文献：
  名称：

  乙烯羧酸与苯乙烯和卤代苯乙烯的分子间和分子内环加成反应

  摘要：

  已经研究了三羧酸乙烯酯与苯乙烯和α-卤代苯乙烯的分子间和分子内环加成反应。在SnCl 4或SnBr 4的存在下，三羧酸乙烯酯与苯乙烯或α-溴苯乙烯的反应有选择地产生2，4-顺式取代的环丁烷。一系列苯乙烯官能化的乙烯三羧酸酰胺（包括原位生成的衍生物）的分子内环加成反应根据底物的结构和取代基显示出高的反应模式多样性。基于DFT计算，讨论了反应的区域选择性和立体选择性以及反应机理。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1706547
• 作为产物：
  描述：

  1,1-diethyl 2-tert-butyl ethenetricarboxylate 在 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 1,1-diethyl 2-benzyl ethenetricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  刘易斯酸促进乙烯三羧酸酯衍生物芳族化合物的环化。通过Friedel-Crafts分子内迈克尔加成反应，新型合成羟吲哚和苯并呋喃酮。

  摘要：

  在各种路易斯酸的存在下，乙烯三​​羧酸酯衍生物芳族化合物的新型环化反应可通过弗里德-克来福特分子内迈克尔加成反应以高收率得到苯并环化的环状化合物，例如羟吲哚和苯并呋喃衍生物。例如，在室温下在ZnCl 2存在下使2-[（（N-甲基-N-苯基氨基甲酰基）亚甲基]丙二酸二乙酯（1a）在室温下反应，得到2-（1-甲基-2-氧代吲哚-3-基）二乙基酯。丙二酸酯（2a），产率98％。反应还用催化量的路易斯酸例如AlCl 3，ZnCl 2，ZnBr 2，Sc（OTf）3或InBr 3进行。

  DOI：

  10.1039/b408728c

文献信息

• Conjugate addition of aromatic amines to ethenetricarboxylates
  作者：Shoko Yamazaki、Machiko Yamamoto、Akiko Sumi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.058

  日期：2007.3

  The conjugate addition of amines is considered to be a useful reaction in synthetic organic chemistry. The reaction of reactive electrophilic olefins, ethenetricarboxylates, and aromatic amines with and without catalytic Lewis acids such as ZnCl2 and ZnBr2 at room temperature gave amine adducts in high yields. The products were converted to α-amino acid, dl-aspartic acid derivatives. Using Lewis acids

  胺的共轭加成被认为是合成有机化学中的有用反应。在室温下，反应性亲电烯烃，三羧酸乙烯酯和芳族胺在有或没有催化路易斯酸（如ZnCl 2和ZnBr 2）下的反应均能以高收率得到胺加合物。将产物转化为α-氨基酸，dl-天冬氨酸衍生物。使用路易斯酸，如Sc（OTf）3和Zn（OTf）2在较高的温度（40–80°C）下，乙烯三​​羧酸盐与N-甲基苯胺的反应可得到芳族取代产物。还研究了使用手性路易斯酸的催化对映体选择性共轭加成。例如，1,1-二乙基2-的反应乙三羧酸叔丁酯与N-甲基苯胺在手性双恶唑啉-Cu （II）络合物在-20°C的THF中存在17小时，得到胺加合物，产率为91％，ee为78％。另一方面，与苯胺和伯胺衍生物的反应产生几乎没有ee％的加合物。
• Zinc- and Indium-Promoted Conjugate Addition−Cyclization Reactions of Ethenetricarboxylates with Propargylamines and Alcohol:  Novel Methylenepyrrolidine and Methylenetetrahydrofuran Syntheses
  作者：Satoshi Morikawa、Shoko Yamazaki、Yoshiteru Furusaki、Naoya Amano、Kazumi Zenke、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jo0602118

  日期：2006.4.1

  A new zinc- and indium-promoted conjugate addition-cyclization reaction to afford nitrogen- and oxygen-containing five-membered heterocycles has been developed. Reaction of ethenetricarboxylates with propargylamines (1 equiv) in the presence of ZnBr2 or InBr3 afforded methylenepyrrolidines in high yields. The stoichiometric use of ZnBr2 or InBr3 at room temperature and the catalytic use of lnBr(3)(-) Et3N at 80 degrees C were effective. Reaction of ethenetricarboxylates with propargyl alcohol in the presence of ZnBr2, or InBr3 afforded methylenetetrahydrofurans.
• Catalytic Enantioselective Friedel−Crafts/Michael Addition Reactions of Indoles to Ethenetricarboxylates
  作者：Shoko Yamazaki、Yuko Iwata

  DOI：10.1021/jo052041p

  日期：2006.1.1

  The Friedel-Crafts reaction is an important reaction for the formation of new C-C bonds. Recently, catalytic enantioselective Friedel-Crafts reaction of alkylidene malonates has been reported. However, the substituents in alkylidene malonates are limited. To explore new substituents such as carboxyl and carbonyl groups, catalytic enantioselective Friedel-Crafts reactions of reactive ethenetricarboxylates and acyl-substituted methylenernalonates I were investigated. The reaction of 1 with indoles in the presence of catalytic amounts of chiral bisoxazoline copper(II) complex (10%) in THF at room temperature gave alkylated products in high yields and up to 95% ee. The enantioselectivity can be explained by the secondary orbital interaction on approach of indole to the less hindered side of the 1-Cu(II)-ligand complex.