4-methyl-3-phenyl-2-cyclobuten-1-one | 95904-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-3-phenyl-2-cyclobuten-1-one
• 英文别名: 4-methyl-3-phenylcyclobut-2-en-1-one；4-methyl-3-phenylcyclobutenone
• CAS: 95904-83-9
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: WUGQUWDQJRDIAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-3-phenyl-2-cyclobuten-1-one 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 乙基苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以19%的产率得到3-苯基环戊-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Rh-catalyzed reagent-free ring expansion of cyclobutenones and benzocyclobutenones

  摘要：

  报道了一种无试剂的Rh催化的环扩张反应，通过对环丁酮和苯并环丁酮进行C-C键裂解。

  DOI：

  10.1039/c5sc01875g
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-methyl-3-phenyl-2-cyclobuten-1-one
  参考文献：
  名称：

  炔烃的烷基化。通往Δα ，β丁烯内酯，呋喃和环戊烯酮的捷径。

  摘要：

  容易从炔烃和酮亚胺盐2制备的环丁烯酮1-区域特异性地转化为Δα ，β丁烯内酯4或环戊烯酮7。4与氢化二异丁基铝反应生成相应的取代呋喃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91114-1

文献信息

• High‐Throughput Ligand Screening Enables the Enantioselective Conjugate Borylation of Cyclobutenones to Access Synthetically Versatile Tertiary Cyclobutylboronates
  作者：Helen A. Clement、Michele Boghi、Rory M. McDonald、Louise Bernier、Jotham W. Coe、William Farrell、Christopher J. Helal、Matthew R. Reese、Neal W. Sach、Jack C. Lee、Dennis G. Hall

  DOI：10.1002/anie.201909308

  日期：2019.12.16

  enantioselectivity and diastereoselectivity. Vital to this advance are the development of a novel approach to α,β unsymmetrically disubstituted cyclobutenone substrates and the use of a high-throughput chiral ligand screening platform. The synthetic utility of both the boronic ester and ketone functionalities is displayed, with remarkable chemoselectivity for either group being possible in this small ring scaffold

  环丁烷环在药物化学中很重要，但是很少有对映体选择性的方法可以进入该支架。特别地，由于烷基硼酸酯的合成多功能性以及硼酸在药物发现中的作用日益增加，因此环丁基硼酸酯在文献中受到越来越多的关注。在本文中，报道了α-烷基，β-芳基/烷基环丁烯酮的共轭硼酸酯化，导致首先合成对映体富集的叔丁基环硼酸酯。获得具有两个立体生成中心的环丁酮，产率高到高，对映选择性和非对映选择性都很高。对这一进展至关重要的是，开发了一种针对α，β不对称双取代的环丁烯酮底物的新颖方法，并使用了高通量手性配体筛选平台。
• Nickel(0)-catalyzed synthesis of substituted phenols from cyclobutenones and alkynes
  作者：Mark A. Huffman、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/ja00007a072

  日期：1991.3

  The results above show that the convergent synthesis of substituted phenols is possible by nickel(0)-catalyzed ring opening and cycloaddition of cyclobutenones with alkynes. Future efforts will explore application of this method to intramolecular reactions

  上述结果表明，通过镍（0）催化的环丁烯酮与炔烃的开环和环加成反应，可以聚合合成取代酚。未来的努力将探索这种方法在分子内反应中的应用
• Amino Acid Derived Phosphine-Catalyzed Enantioselective 1,4-Dipolar Spiroannulation of Cyclobutenones and Isatylidenemalononitrile
  作者：Yangyan Li、Xiao Su、Wei Zhou、Wenbo Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/chem.201406475

  日期：2015.3.9

  Cyclobutenones have been explored as a new type of chiral 1,4‐dipole four‐carbon synthon, which readily undergoes organophosphine‐mediated CC bond cleavage and asymmetric intermolecular 1,4‐dipolar spiroannulation with isatylidenemalononitrile in the presence of amino acid‐derived chiral phosphine catalyst to furnish enantioenriched 3‐spirocyclohexenone 2‐oxindoles in good yield with up to 87 % ee

  Cyclobutenones已探索作为一种新型手性1,4-偶极四碳的合成子，哪个容易经历有机膦-体介导C  C键的裂解和不对称分子间1,4-偶极spiroannulation与isatylidenemalononitrile中的氨基酸衍生的存在下手性膦催化剂可提供高收率的对映体富集的3-螺环己烯酮2-氧吲哚，ee最高可达87％  。据我们所知，这是环丁烯酮不对称转化的第一个例子，由膦键活化的磷化氢催化的不对称1,4-偶极环加成反应是前所未有的。
• A Nickel‐Catalyzed Benzannulation Approach to Aromatic Boronic Esters
  作者：Anne‐Laure Auvinet、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1002/anie.201007598

  日期：2011.3.14

  Off and on: A nickel‐catalyzed benzannulation of alkynylboronates provides functionalized phenols with high levels of chemo‐ and regioselectively. While transmetalation of organoboron intermediate to organonickel does not occur during cycloaddition, it is “switched on” by addition of base, thus allowing a one‐pot benzannulation and cross‐coupling to be realized (see scheme; Pin=pinacolato, Ms=mesyl)

  关闭和开启：alkynylboronates的镍催化的苯并环化提供了官能化具有高水平的化疗和区域选择性酚。虽然在环加成过程中不会发生有机硼中间体向有机镍的重金属化，但可以通过添加碱来“接通”，因此可以实现单锅苯并环化和交叉偶联（参见方案； Pin = pinacolato，Ms = mesyl） 。
• Huffman, Mark A.; Liebeskind, Lanny S.; Pennington, William T., Organometallics, 1992, vol. 11, # 1, p. 255 - 266
  作者：Huffman, Mark A.、Liebeskind, Lanny S.、Pennington, William T.

  DOI：——

  日期：——