3,4-diethyl-1,2-dihydro-2-phenyl-2-naphthol | 1403327-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 3,4-diethyl-1,2-dihydro-2-phenyl-2-naphthol
• 英文别名: 3,4-diethyl-2-phenyl-1H-naphthalen-2-ol
• CAS: 1403327-75-2
• 化学式: C₂₀H₂₂O
• 分子量: 278.394
• InChiKey: GWIFEZZXSQTOCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-己炔 、 1-phenylbenzocyclobutenol 在 [Rh(OH)(cod)]2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到3,4-diethyl-1,2-dihydro-2-phenyl-2-naphthol
  参考文献：
  名称：

  sp3–sp2vs sp3–sp3C–C 在 Rh 催化的苯并环丁烯醇开环中的位点选择性：DFT 研究

  摘要：

  系统地研究了 C(sp(3))-C(sp(2)) 与 C(sp(3))-C(sp(3)) 在 Rh 催化的苯并环丁烯醇开环中 CC 键活化中的位点选择性使用密度泛函理论（DFT）。催化循环包括三个基本步骤：质子从底物转移到氢氧化铑，CC 裂解，以及质子从水中转移到碳上，形成最终产物，氢氧化铑再生。位点选择性由 CC 裂解步骤决定；C(sp(3))-C(sp(2)) 裂解优于 C(sp(3))-C(sp(3)) 裂解，因为前者的过渡态通过苯之间的相互作用而稳定底物和Rh的环。DMSO，一种极性更大的溶剂，降低位点选择性，因为极性更强的 C(sp(3))-C(sp(3)) 过渡态 (TS) 比 C(sp(3))-C(sp(2)) TS 更稳定，并且降低了后者 TS 的优势。DPPF 配体体积庞大，对更紧密的 C(sp(3))-C(sp(2)) TS 的空间排斥会导致站点选择性的损失。对于更加拥挤的

  DOI：

  10.1021/ja407422q

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Ring Opening of Benzocyclobutenols with Site-Selectivity Complementary to Thermal Ring Opening
  作者：Naoki Ishida、Shota Sawano、Yusuke Masuda、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ja309013a

  日期：2012.10.24

  A rhodium catalyst induced ring opening of benzocyclobutenols with selective cleavage of the C(sp(2))-C(sp(3)) bond adjacent to the hydroxyl group. The site-selectivity markedly contrasted with that of their thermal ring-opening reaction. The rhodium-catalyzed ring opening led to the development of a new alkyne insertion reaction constructing a dihydronaphthalene framework.

  铑催化剂诱导苯并环丁烯醇开环，选择性裂解与羟基相邻的 C(sp(2))-C(sp(3)) 键。位点选择性与它们的热开环反应形成鲜明对比。铑催化的开环导致了构建二氢萘骨架的新型炔烃插入反应的发展。
• sp³–sp²vs sp³–sp³C–C Site Selectivity in Rh-Catalyzed Ring Opening of Benzocyclobutenol: A DFT Study
  作者：Lina Ding、Naoki Ishida、Masahiro Murakami、Keiji Morokuma

  DOI：10.1021/ja407422q

  日期：2014.1.8

  determined by the C-C cleavage step; the C(sp(3))-C(sp(2)) cleavage is favored over the C(sp(3))-C(sp(3)) cleavage because the former transition state is stabilized by an interaction between the benzene ring of the substrate and Rh. DMSO, a more polar solvent, reduces the site selectivity as the more polar C(sp(3))-C(sp(3)) transition state (TS) is stabilized more than the C(sp(3))-C(sp(2)) TS and decreases

  系统地研究了 C(sp(3))-C(sp(2)) 与 C(sp(3))-C(sp(3)) 在 Rh 催化的苯并环丁烯醇开环中 CC 键活化中的位点选择性使用密度泛函理论（DFT）。催化循环包括三个基本步骤：质子从底物转移到氢氧化铑，CC 裂解，以及质子从水中转移到碳上，形成最终产物，氢氧化铑再生。位点选择性由 CC 裂解步骤决定；C(sp(3))-C(sp(2)) 裂解优于 C(sp(3))-C(sp(3)) 裂解，因为前者的过渡态通过苯之间的相互作用而稳定底物和Rh的环。DMSO，一种极性更大的溶剂，降低位点选择性，因为极性更强的 C(sp(3))-C(sp(3)) 过渡态 (TS) 比 C(sp(3))-C(sp(2)) TS 更稳定，并且降低了后者 TS 的优势。DPPF 配体体积庞大，对更紧密的 C(sp(3))-C(sp(2)) TS 的空间排斥会导致站点选择性的损失。对于更加拥挤的