作者:Jade I. Fostvedt、Michael A. Boreen、Robert G. Bergman、John Arnold
DOI:10.1021/acs.inorgchem.1c01159
日期:2021.7.5
[H2B(MesIm)2] ligand with concomitant methyl transfer from the metal center to form a new, dianionic scorpionate ligand that supported a Ta(V) dimethyl chloro complex (6). Treatment of 1-Cl with further CNXyl led to an azaallyl scorpionate complex, and an imido isocyanide scorpionate complex, along with propene and xylyl ketenimine. Complex 6 reacted with CO to yield a pinacol scorpionate complex 10—a new reaction
我们证明了通过在温和条件下从二甲基、三甲基和四甲基 Ta(V) 前体到不饱和小分子底物的连续甲基转移,形成了一系列包含新形成的 C-C 键的有机和有机金属产品。Ta(V) 甲基配合物1 – X [H 2 B( Mes Im) 2 ]TaMe 3 X (X = Me, Cl; Im = 咪唑, Mes = 2,4,6-三甲基苯基) 与 CO 的反应导致氧代烯醇化 Ta(V) 产物,其中烯醇化配体由 Ta-Me 基团和两当量的 CO 构成。类似地,1-Me与 CNXyl的反应产生了亚氨基烯胺 Ta(V) 产物。令人惊讶的是,1-Cl在 [H 2 B( Mes Im) 2 ] 配体的硼酸盐骨架上与 CNXyl(1 当量)反应,伴随着金属中心的甲基转移,形成新的双阴离子蝎形配体,该配体支持 Ta(V) 二甲基氯配合物( 6 ). 用进一步的 CNXyl处理1-Cl产生了氮杂烯丙基蝎形物络合物和亚氨