1-(diethoxyphosphoryl)but-1-en-3-one | 70508-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(diethoxyphosphoryl)but-1-en-3-one
• 英文别名: diethyl ketovinylphosphonate；1-diethoxyphosphoryl-1-buten-3-one；(E)-diethyl 3-oxobut-1-enylphosphonate；3-Oxo-1-butenylphosphonsaeurediaethylester；(E)-4-diethoxyphosphorylbut-3-en-2-one
• CAS: 70508-74-6
• 化学式: C₈H₁₅O₄P
• 分子量: 206.178
• InChiKey: UEWJRRQUNOTYLO-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  95 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(diethoxyphosphoryl)but-1-en-3-one 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2-Acetyl-cyclohexa-2,4-dienyl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  酮基乙烯基膦酸酯与E -1-乙酰氧基-1,3-丁二烯的Diels-Alder产品的结构测定

  摘要：

  在有或没有路易斯酸的辅助下，进行二乙基酮乙烯基膦酸二乙酯1和E -1-乙酰氧基-1,3-丁二烯之间的Diels-Alder反应，仅产生一种区域和立体异构体。各种2-D NMR实验证实，乙酰基指向内膜。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00236-5
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-triethoxy-2,2-dihydro-5-methyl-1,2λ⁵-oxaphospholene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到1-(diethoxyphosphoryl)but-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  α,β-functionalization of enones via pentacovalent oxaphospholenes

  摘要：

  2,2,2-Triethoxy-1,2-lambda-5-oxaphospholene, 1, reacts under mild, neutral conditions with bromine, dialkyl azodicarboxylates, and oxaziridines to produce beta-heteroatom substituted gamma-ketophosphonates and beta-acyl vinyl phosphonate in high yields.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92373-6

文献信息

• Synthesis of Phosphonomethyl Tetrahydrofurans via the Mori–Tamaru Reaction of Phosphonodienes
  作者：Rishi R. Paudel、Jeremy N. Ridenour、Nigam P. Rath、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01080

  日期：2020.5.15

  (the Mori-Tamaru reaction) gives hydroxy vinyl phosphonates in good yields with excellent control of the relative stereochemistry. Base-induced cyclization of the vinyl phosphonates yields phosphonomethyl-substituted tetrahydrofurans. Inversion of the hydroxyl stereochemistry by Mitsunobu reaction and then cyclization yields a different set of phosphonomethyl-substituted tetrahydrofuran diastereoisomers

  镍催化的膦酰基二烯还原至醛的还原反应（Mori-Tamaru反应）可很好地控制相对立体化学，从而获得高产率的羟基乙烯基膦酸酯。碱诱导的乙烯基膦酸酯的环化产生膦酰基甲基取代的四氢呋喃。通过Mitsunobu反应反转羟基立体化学，然后环化，得到另一组膦酰基甲基取代的四氢呋喃非对映异构体。
• Asymmetric synthesis of β- and γ-amidophosphonates by Diels–Alder reaction using chiral aminodiene: theoretical and experimental study of the facial selectivity of chiral N-dienyl lactam
  作者：Raphaël Robiette、Jacqueline Marchand-Brynaert

  DOI：10.1039/b105070m

  日期：——

  Asymmetric [4 + 2] cycloaddition of optically pure 1-aminodiene 1 onto substituted phosphonodienophiles 2 and 4 provided respectively chiral β- and γ-amidophosphonocyclohexenes with good selectivities. The absolute stereochemistry of the major diastereoisomer was experimentally proved by NMR experiments and the facial selectivity of diene 1 is discussed on the basis of ab initio calculations.

  将光学纯度为 1-aminodiene 1 与取代的膦二烯类化合物 2 和 4 进行不对称 [4 + 2] 环加成，可分别得到手性 δ- 和 δ³- 氨基膦环己烯，并具有良好的选择性。核磁共振实验证明了主要非对映异构体的绝对立体化学性质，并根据 ab initio 计算讨论了二烯 1 的面选择性。
• NMR and X-ray diffraction analysis of 3-thioamido-5-phosphono-1-cyclohexene derivatives: Conformational and stereochemical assignments
  作者：Jean-Christophe Monbaliu、Bernard Tinant、Jacqueline Marchand-Brynaert

  DOI：10.1016/j.molstruc.2007.08.018

  日期：2008.5

  efficiency of the oxazolidin-2-thione chiral auxiliary in the facial discrimination of Diels-Alder reactions. The absolute configuration of the 3,4,5-trisubstituted cyclohexene derivatives (3a-c) was established by X-ray diffraction analysis. NMR studies confirmed the relative stereochemistries and showed two possible conformers in solution. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

  N-(二烯基)-4-(R)-苯基恶唑烷-2-硫酮(1)与1-二乙氧基磷酰基-1-丁烯-3-酮(2a)、3-(二乙氧基磷酰基)丙烯酸甲酯(2b)和3的反应-(dietlioxypliosphoryl)丙烯腈 (2c) 分别提供 [4+2] 环加合物 3a、3b 和 3c，作为单一立体异构体，证实了恶唑烷-2-硫酮手性助剂在 Diels-Alder 反应的面部辨别中的效率。3,4,5-三取代的环己烯衍生物 (3a-c) 的绝对构型是通过 X 射线衍射分析确定的。核磁共振研究证实了相对立体化学，并在溶液中显示了两种可能的构象异构体。(C) 2007 Elsevier BV 版权所有。
• Diels-Alder reactivity of a ketovinylphosphonate with cyclopentadiene and furan
  作者：Cynthia K. McClure、Karl B. Hansen

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00235-3

  日期：1996.3

  The Diels-Alder reactions between diethyl ketovinylphosphonate 5 and cyclopentadiene or furan were performed with and without Lewis acid assistance. The acetyl group directed endo in all cases, with ratios varying from 1.4:1 –6.7:1 (acetyl endo).

  在有或没有路易斯酸的辅助下，进行二乙基酮乙烯基膦酸二乙酯5与环戊二烯或呋喃之间的Diels-Alder反应。在所有情况下，乙酰基均定向于内酰胺，比率在1.4：1 –6.7：1之间变化（乙酰内酰胺）。
• Diels-Alder Reactivity of a Keto Vinylphosphonate. Empirical and Theoretical Observations. Application to the Syntheses of Phosphonate Analogues of Myo-Inositol
  作者：Cynthia McClure、Karl Hansen、Keith Herzog、Jeffrey Link、Frederick Arnold

  DOI：10.1080/10426509608046266

  日期：1996.2.1

  Abstract The Diels-Alder reactivity of the keto vinylphosphonate 1 with furan, cyclopentadiene and E-1-acetoxy-1,3-butadiene was investigated with and without Lewis acid assistance. The acetyl group directed in each case. LUMO molecular orbital coefficients were obtained via ab initio (3-21G*) calculations, and support the experimental data. The Diels-Alder products from the reactions with furan and 1-acetoxybutadiene

  摘要 研究了有和没有路易斯酸辅助下酮基乙烯基膦酸酯 1 与呋喃、环戊二烯和 E-1-乙酰氧基-1,3-丁二烯的 Diels-Alder 反应性。在每种情况下都指向乙酰基。LUMO 分子轨道系数是通过 ab initio (3-21G*) 计算获得的，并支持实验数据。来自与呋喃和 1-乙酰氧基丁二烯反应的 Diels-Alder 产物被用于肌醇的膦酸酯类似物。