3,5-dimethoxybenzylidene Meldrum's acid | 874111-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-dimethoxybenzylidene Meldrum's acid
• 英文别名: 5-[(3,5-dimethoxyphenyl)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；5-[(3,5-dimethoxyphenyl)methylene] Meldrum's acid；5-[(3,5-Dimethoxyphenyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 874111-41-8
• 化学式: C₁₅H₁₆O₆
• 分子量: 292.288
• InChiKey: QFJMQVQCJGORJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  156-158 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  543.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dimethoxybenzylidene Meldrum's acid 在 Oxone 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到3,5-二甲氧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属的权宜方法可用于芳基芳烃Meldrum的酸和丙二腈衍生物的C C键裂解

  摘要：

  讨论了一种用于无电子烯烃（例如亚芳基迈德鲁姆酸和丙二腈衍生物）的C C键裂解的无过渡金属的简便方法。这些化合物的C C键在高温下以高收率裂解为苯甲酸。最重要的是，与过硫酸氢钾CH 3 CN / H 2 O不连到45℃或米-CPBA在DCM或次氯酸钠2的THF / H 2 O或PIDA在THF中在室温下布置的苯甲醛衍生物选择性地在良好的产率。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130573
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 3,5-二甲氧基苯甲醛 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3,5-dimethoxybenzylidene Meldrum's acid
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属的权宜方法可用于芳基芳烃Meldrum的酸和丙二腈衍生物的C C键裂解

  摘要：

  讨论了一种用于无电子烯烃（例如亚芳基迈德鲁姆酸和丙二腈衍生物）的C C键裂解的无过渡金属的简便方法。这些化合物的C C键在高温下以高收率裂解为苯甲酸。最重要的是，与过硫酸氢钾CH 3 CN / H 2 O不连到45℃或米-CPBA在DCM或次氯酸钠2的THF / H 2 O或PIDA在THF中在室温下布置的苯甲醛衍生物选择性地在良好的产率。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130573

文献信息

• Yb(OTf)₃-Catalyzed Reactions of 5-Alkylidene Meldrum's Acids with Phenols:  One-Pot Assembly of 3,4-Dihydrocoumarins, 4-Chromanones, Coumarins, and Chromones
  作者：Eric Fillion、Aaron M. Dumas、Bryan A. Kuropatwa、Neil R. Malhotra、Tamsyn C. Sitler

  DOI：10.1021/jo052000t

  日期：2006.1.1

  Yb(OTf)3-catalyzed annulation reactions of phenols with 5-alkylidene Meldrum's acids enabled the synthesis of structurally diverse heterocycles in high isolated yields. A series of 4-substituted 3,4-dihydrocoumarins, 2,2-disubstituted 4-chromanones, coumarins, and 2-substituted chromones were readily and efficiently assembled, including the naturally occurring coumarins citropten, scoparone, and ayapin

  Yb（OTf）3催化的苯酚与5-亚烷基Meldrum酸的环化反应能够以高分离产率合成结构多样的杂环。一系列4-取代的3,4-二氢香豆素，2,2-二取代的4-发色酮，香豆素和2-取代的色酮容易而有效地组装，包括天然存在的香豆素香茅素，香柏酮和阿平。将苯酚添加到双亲电子性5-亚烷基Meldrum的酸中，通过两种不同的多键形成方式进行：弗里德-克拉夫特C-烷基化/ O-酰化和弗里德-克拉夫特C-酰化/ O-烷基化。催化环化反应的区域选择性由亚烷基部分上的取代度控制。
• Kinetic Studies of Condensation of Aromatic Aldehydes with Meldrum’s Acid
  作者：H. A. A. Medien

  DOI：10.1515/znb-2002-1119

  日期：2002.11.1

  activation parameters have been calculated and also the isokinetic temperature with a value of 403.5 K. Based on this reaction, determination of eight aromatic aldehydes in a concentration range of 1.49 - 91 μg/ml is proposed. On the other hand, determination of some aromatic aldehydes with Meldrum’s acid is performed in water at 75 °C for 2 h, without adding any catalyst.

  Meldrum 酸与芳香醛在催化剂存在下的缩合反应已在 25-50 °C 下进行分光光度法研究。反应遵循整体二级动力学，在每个反应物中为一级。吸电子基团加速和电子释放基团延缓缩合速率。根据速率常数对温度的依赖性，计算了活化参数以及值为 403.5 K 的等速温度。基于该反应，可测定 1.49 - 91 μg/ml 浓度范围内的八种芳香醛建议的。另一方面，使用 Meldrum 酸测定一些芳香醛是在 75 °C 的水中进行 2 小时，不添加任何催化剂。
• Modular Synthesis of Tetrahydrofluorenones from 5-Alkylidene Meldrum's Acids
  作者：Eric Fillion、Aaron M. Dumas、Sylvia A. Hogg

  DOI：10.1021/jo0618876

  日期：2006.12.1

  The one-pot synthesis of tetrahydrofluorenones, the core 6-5-6 tricyclic structural motif found in norditerpenoid natural products, from alkylidene Meldrum's acids via thermal Diels-Alder/BF3 center dot OEt2-catalyzed Friedel-Crafts acylation reactions is described. A series of tetrahydrofluorenones was assembled in good yields, and the Diels-Alder/Friedel-Crafts acylation protocol allowed modification of the substitution within the rings.
• Tandem C−C Bond-Forming Processes: Interception of the Pd-Catalyzed Decarboxylative Allylation of Allyl Diphenylglycinate Imines with Activated Olefins
  作者：Andrew A. Yeagley、Melissa A. Lowder、Jason J. Chruma

  DOI：10.1021/ol901745x

  日期：2009.9.3

  Interception of the Pd-catalyzed decarboxylative allylation of allyl diphenylglycinate Imines with appropriately functionalized Michael acceptors, followed by Heck cyclization, allows for the efficient construction of relatively complex organoamine frameworks in one reaction vessel. The initial intercepted decarboxylative allylation Is remarkably insensitive toward solvent and catalyst, typically proceeding under ambient conditions.
• Sequential Rh(I)/Pd-Catalyzed 1,4-Addition/Intramolecular Allylation:  Stereocontrolled Construction of γ-Butyrolactones and Cyclopropanes
  作者：Eric Fillion、Sébastien Carret、Lauren G. Mercier、Vincent É. Trépanier

  DOI：10.1021/ol702613f

  日期：2008.2.1

  The rhodium-catalyzed conjugate addition of functionalized vinyltin reagents to alkylidene Meldrum's acids, followed by Pd-catalyzed intramolecular allylation, is a direct entry into vinyl-substituted gamma-lactones via O-alkylation and vinylcyclopropanes via C-alkylation.