| 193083-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• CAS: 193083-62-4
• 化学式: C₆₈H₈₀N₄O₄
• 分子量: 1017.41
• InChiKey: OUXAUSVWAJJGIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18
• 重原子数：
  76
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  18.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  顺-二氯二(吡啶)铂(II) 、 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 trans-dichlorobis(pyridine)platinum(II)*(t-BuC6H3C(O)NHC6H2Me2C(CH2)5C6H2Me2NHCO)2
  参考文献：
  名称：

  通过第二球配位制备[2]假轮烷的稳定性

  摘要：

  制备了一系列九种反式-二氯双（吡啶）钯（II）配合物（2a-i），其包含不同的4-取代的吡啶共配体。测量了这些Pd配合物与1之间的缔合常数，并将它们的值相对于相应的σp °值作图。氯化物共配体的氢键受体能力的测量揭示了在给定的4-取代的吡啶共配体的电子感应与随后的[2]假轮烷的形成中的络合强度之间存在线性自由能关系。这些趋势还扩展到反式-二溴双（吡啶）钯（II）（3a-e）和反式相对于σp °值绘制的-二氯双（吡啶）铂（II）配合物（5a-e）。此外，通过单晶X射线衍射确定了三种[2]假轮烷（1·2h，1·2i和1·5e）的固态结构，进一步证实了该模板在形成互穿分子结构中的可行性。

  DOI：

  10.1021/ic801725u
• 作为产物：
  描述：

  5-tert-butylisophthaloyl dichloride 、 N,N'-bis<4-<1-(4-amino-3,5-dimethylphenyl)cyclohexyl>-2,6-dimethylphenyl>-5-tert-butylisophthalamide 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 以24%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [2]通过单击乙烯基磺酰基基团的Michael型加成法合成轮烷末端封端

  摘要：

  我们报道了通过穿线加帽法将点击迈克尔型加成反应应用于乙烯基砜或乙烯基磺酸酯基团在轮烷的合成中的应用。该方法已被证明是有效且通用的，因为它允许使用基于不同非共价相互作用（即供体-受体π-π相互作用或氢键）的模板方法制备轮烷，产率通常为60-80％，最高可达91％ ％受所需的温和条件（室温或0°C以及温和的碱，如Et 3 N或4‐（N，N-二甲基氨基）吡啶（DMAP））。此外，使用乙烯基磺酸盐部分作为偶联和去偶联（CAD）化学的合适基序，意味着另一个优势，因为它允许通过封端产生的磺酸盐的亲核取代，将轮烷的化学分解成可控的组分。在温和的条件下（Cs 2 CO 3和室温）用硫醇进行萃取。

  DOI：

  10.1002/chem.201900156

文献信息

• Rotaxane or Pseudorotaxane? Effects of Small Structural Variations on the Deslipping Kinetics of Rotaxanes with Stopper Groups of Intermediate Size
  作者：Ansgar Affeld、Gosia M. Hübner、Christian Seel、Christoph A. Schalley

  DOI：10.1002/1099-0690(200108)2001:15<2877::aid-ejoc2877>3.0.co;2-r

  日期：2001.8

  Secondly, stopper flexibility has an important influence on the deslipping rate. Thirdly, exchange of a carbonamide for a sulfonamide in the wheel significantly reduces the entropic costs of the deslipping, resulting in a pronounced deslipping rate enhancement. Fourthly, intramolecular hydrogen bonding within the wheel decelerates deslipping by a factor of more than 104.

  三个系列的轮烷已通过滑动合成（轴和轮混合熔化）、通过识别大环轮内部的酰胺基团或通过阴离子模板法（其中塞子酚盐与轮以氢键键合）的方式合成。然后通过与半轴的反应连接。大多数这些轮烷使用的 3,5-二叔丁基苯基塞子足够大，可以隔离它们，但在适当的条件下仍允许车轮从轴上滑落。所有轮烷的脱滑活化参数均来自 1 H NMR 动力学测量值，并已根据 Arrhenius 方程和 Eyring 理论进行评估。小的结构变化会对激活参数产生惊人的影响。首先，在一些例子中，轴长影响防滑屏障，但止动器和车轮的尺寸互补性保持不变。其次，塞子的柔韧性对脱滑率有重要影响。第三，在车轮中用碳酰胺交换磺酰胺显着降低了脱滑的熵成本，从而显着提高了脱滑率。第四，车轮内的分子内氢键使滑移减速超过 104 倍。
• Calixarenes as Stoppers in Rotaxanes
  作者：Claudia Fischer、Martin Nieger、Oliver Mogck、Volker Böhmer、Rocco Ungaro、Fritz Vögtle

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199801)1998:1<155::aid-ejoc155>3.0.co;2-e

  日期：1998.1

  The synthesis of the amide-based rotaxane 7a bearing calix[4]arene blocking groups is described for the first time. While rotaxane formation fails if a calix[4]arene is functionalized at the upper rim with only an amino or methylamino group lacking any spacer, the prolonged amine 5a works successfully as stopper unit preventing dethreading of the dimeric wheel 1a by its size. Rotaxane formation of

  首次描述了带有杯[4]芳烃保护基团的酰胺基轮烷7a的合成。虽然如果杯[4]芳烃在上缘被官能化且仅具有氨基或甲氨基且没有任何间隔基团，则轮烷形成失败​​，但延长的胺5a成功地用作阻止单元，防止二聚体轮1a因其尺寸而脱线。仅通过胺5b、轴6和1a的反应混合物的MALDI-TOF质谱法观察到8b的轮烷形成。使用较大的三聚体轮1b 无法获得稳定的轮烷。它要么不能作为凹模板，要么它的开口太宽，即使对于笨重的杯芳烃塞子也是如此。
• A photoswitchable rotaxane operating in monolayers on solid support
  作者：Felix B. Schwarz、Thomas Heinrich、Andreas Lippitz、Wolfgang E. S. Unger、Christoph A. Schalley

  DOI：10.1039/c6cc08586e

  日期：——

  A novel photoswitchable rotaxane was synthesised and its switching behaviour in solution was analysed with NMR and UV-VIS. A monolayer of rotaxanes was deposited on glass surfaces and the on-surface...

  合成了一种新型的光开关轮烷，并用NMR和UV-VIS分析了其在溶液中的开关行为。轮烷的单层沉积在玻璃表面上，其表面...
• Photocontrolled On-Surface Pseudorotaxane Formation with Well-Ordered Macrocycle Multilayers
  作者：Felix B. Schwarz、Thomas Heinrich、J. Ole Kaufmann、Andreas Lippitz、Rakesh Puttreddy、Kari Rissanen、Wolfgang E. S. Unger、Christoph A. Schalley

  DOI：10.1002/chem.201603156

  日期：2016.9.26

  functionalized with pyridine‐terminated SAMs and subsequently with multilayers of macrocycles through layer‐by‐layer self assembly. A preferred orientation of the macrocycles could be confirmed by NEXAFS spectroscopy. The photocontrolled deposition of the axle into the surface‐bound macrocycle‐multilayers was monitored by UV/Vis spectroscopy and led to an increase of the molecular order, as indicated by more substantial

  研究了在溶液中和在玻璃表面上固定了大环多层的情况下，在光响应轴和四内酰胺大环之间的光诱导假轮烷的形成。在该反应过程中，合成了一种新型的以偶氮苯为光开关单元，以二酮哌嗪为键位的光开关键合站，并通过NMR和UV / Vis光谱学对其进行了研究。玻璃表面已通过吡啶末端的SAM进行了功能化，随后通过逐层自组装实现了多层大环的功能化。大环的优选取向可以通过NEXAFS光谱法确认。通过紫外/可见光谱法监测了轴在表面结合的大环多层中的光控沉积，并导致了分子序的增加，
• [2]Pseudorotaxane and [2]Rotaxane Molecular Shuttles:  Self-Assembly through Second-Sphere Coordination of Thiocyanate Ligands
  作者：Barry A. Blight、Xu Wei、James A. Wisner、Michael C. Jennings

  DOI：10.1021/ic701021p

  日期：2007.10.1

  A Pd(Py)(2)(SCN)(2) complex is shown to form a [2]pseudorotaxane complex with a macrocyclic tetralactam, which binds in the solid state through an unexpected complexation geometry. The intermolecular complexation is further applied to template the formation of a [2]rotaxane. The interlocked product acts as a degenerate molecular shuttle in solution, which is consistent with the co-conformation observed

  Pd（Py）（2）（SCN）（2）配合物显示与大环四内酰胺形成[2]假轮烷配合物，其通过意外的配合几何结构以固态结合。分子间的络合作用进一步用于模板化[2]轮烷的形成。互锁的产物在溶液中充当简并的分子穿梭，这与在固态下观察到的共构象是一致的。