2-[(三丁基锡烷基)甲基]-2-丙烯酸甲酯 | 132841-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 中文名称: 2-[(三丁基锡烷基)甲基]-2-丙烯酸甲酯
• 英文名称: 2-(carbomethoxy)allyl tributyltin
• 英文别名: methyl 2-<(tributylstannyl)methyl>propenoate；(2-methoxycarbonyl-3-propenyl)tributylstannane；methyl 2-(tri-n-butylstannylmethyl)propenoate；methyl 2-(tributylstannylmethyl)acrylate；2-(methoxycarbonyl)propenyltributylstannane；[2-(methoxycarbonyl)prop-2-enyl]tributylstannane；2-(methoxycarbonyl)allyltributyltin；allylstannane
• CAS: 132841-83-9
• 化学式: C₁₇H₃₄O₂Sn
• 分子量: 389.166
• InChiKey: OVLFNUSZGCRANB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.56
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(三丁基锡烷基)甲基]-2-丙烯酸甲酯 在 偶氮二异丁腈 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (2R,6S)-4-benzoyloxy-2-benzoyloxymethyl-2-[2'-(methoxycarbonyl)propen-1'-yl]-3,6-dihydro-2H-pyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  具有亲电、自由基和亲核异头碳的 2-酮己糖基溴的 C-糖苷化

  摘要：

  酰化的 2-酮己糖基卤化物对 C-同系化的敏感性用易于获得的三-O-苯甲酰基-α-D-阿拉伯-己糖-ulosyl bromide 1 作为模型化合物来证明。具有亲电异头碳的 C-糖苷化需要事先羰基保护，以避免 C-亲核试剂的羰基加成，例如，作为氰醇。三氟甲磺酸银促进与苯乙酮的甲硅烷醇醚反应，然后有效地产生 β-苯甲酰基产物。通过热 (AIBN) 或光化学诱导，1 平滑地生成异头自由基——由于其封端取代，相对亲电——它在三丁基锡和缺电子烯烃存在的情况下专门捕获氢。然而，它与烯丙基三丁基锡烷以高立体选择性反应生成 α-C-烯丙基糖苷糖。ulosyl bromide 1 中的 α-溴酮官能团易受 Reformatsky 条件的影响：用锌-铜对处理很容易产生 1,2-烯醇化物，这是一种最简单的异头亲核试剂，可有效地添加到醛中以产生 α-C-羟烷基糖苷糖或具有高度双立体选择的α-C-二糖（含糖醛）。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300152
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(tosylmethyl)acrylate 、 三正丁基氢锡 在 catalyst: AIBN 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-[(三丁基锡烷基)甲基]-2-丙烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  合成中的自由基反应：分子内S H 2'大环化

  摘要：

  由官能化的烯丙基锡烷2合成10-15元α-亚甲基内酯1可以在自由基条件下通过分子内S H 2'反应以中等至高收率干净地进行。

  DOI：

  10.1039/c39900001574

文献信息

• N,Se-Acetals: Preparation and use in diastereoselective radical reactions
  作者：Aleksandar Stojanovic、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/hlca.19980810216

  日期：1998.2.4

  3–5). These acetals are used as precursors for stereoselective radical deuteration and allylation reactions (Schemes 6 and 7, Tables 1 and 2). The stereochemical outcome of the reactions depends on the radical trap and the substituents at the N-atom. Deuterations give always anti products with moderate to high selectivities. The allylation reactions give either syn or anti products with low to moderate

  提出了一种新的简便的从醛和伯胺开始合成N，S-和N，Se-乙缩醛的方法（方案3-5）。这些缩醛用作立体选择性自由基氘化和烯丙基化反应的前体（方案6和7，表1和2）。反应的立体化学结果取决于自由基陷阱和N原子上的取代基。氘代化合物始终会产生具有中等至高选择性的抗产物。烯丙基化反应产生具有低到中等选择性的顺式或反式产物。观察到的立体选择性可以用基于最小化A 1,3的模型来解释 并受空间和立体电子效应控制。
• Generation of 1-Amidoalkyl Radicals from N-Protected Amino Acids: An Alternative to the Barton Decarboxylation Procedure
  作者：Aleksandar Stojanovic、Philippe Renaud

  DOI：10.1055/s-1997-727

  日期：1997.2

  An alternative method to the Barton decarboxylation procedure of N-protected amino acids is presented. The carboxylic acids are transformed into stable phenylselenoesters. Upon standard radical reaction conditions, they generate acyl radicals which undergo a very fast decarbonylation reaction to N-protected 1-aminoalkyl radicals. The decarbonylated radicals are trapped reductively and by intermolecular additions to olefins.

  本文提出了一种替代N-保护氨基酸的Barton脱羧化方法。首先将羧酸转化为稳定的苯基硒酯，随后在标准自由基反应条件下生成酰基自由基，这些酰基自由基迅速发生脱羰反应，转化为N-保护的1-氨基烷基自由基。脱羰后的自由基可通过还原捕获及与烯烃的分子间加成来稳定化。
• Difluorophenylsulfanylmethyl Radical and Difluoromethylene Diradical Synthons:  <i>g</i><i>em</i>-Difluoromethylene Building Block
  作者：Vichai Reutrakul、Thanchanok Thongpaisanwong、Patoomratana Tuchinda、Chutima Kuhakarn、Manat Pohmakotr

  DOI：10.1021/jo0489768

  日期：2004.10.1

  thane has been demonstrated to be a highly versatile gem-difluoromethylene (CF2) building block via the reaction of difluorophenylsulfanylmethyl radical with olefins. gem-Difluoroalkenes and products containing a midchain CF2 group and with manipulatable functionality can be readily synthesized. The first example of a gem-difluoromethylene radical synthon is also reported.

  通过二氟苯基硫烷基甲基自由基与烯烃的反应，已证明溴二氟苯基硫烷基甲烷是一种高度通用的宝石-二氟亚甲基（CF 2）结构单元。偕- Difluoroalkenes和含有midchain CF产品2组和可操纵的功能可以被容易地合成。还报道了宝石-二氟亚甲基自由基合成子的第一个例子。
• Highly Stereoselective Radical Cyclization of Haloacetals Controlled by the Acetal Center
  作者：Félix Villar、Tanja Kolly-Kovac、Olivier Equey、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/chem.200390180

  日期：2003.4.4

  A systematic investigation of radical haloacetal cyclizations (Ueno-Stork reaction) where the acetal center is the unique stereogenic element is reported. This highly diastereoselective reaction can be used for the preparation of polysubstituted tetrahydrofurans and gamma-lactones. We report herein the full experimental details of reactions where up to three new chiral centers are created. To demonstrate

  报道了系统的自由基卤缩醛环化（Ueno-Stork反应）的研究，其中缩醛中心是独特的立体生成元素。该高度非对映选择性反应可用于制备多取代的四氢呋喃和γ-内酯。我们在此报告了最多创建三个新手性中心的反应的全部实验细节。为了证明这种方法的潜力，已经实现了与生物活性木脂素相关的（+）-依加醇化物和三环缩醛的短合成。
• Formal Synthesis of Pseudolaric Acid B
  作者：Naoki Mori

  DOI：10.1055/s-0039-1690829

  日期：2020.6

  A formal synthesis of pseudolaric acid B, a diterpene isolated from the root bark of Pseudolarix kaempferi Gordon (Pinaceae), to Trost’s synthetic intermediate was achieved in 17 steps from a known ketone. Key features of this synthesis include a Claisen rearrangement and iodoetherification to construct quaternary stereocenters and ring-closing metathesis to form the seven-membered ring.

  从已知的酮中通过 17 个步骤实现了假落叶酸 B（一种从 Pseudolarix kaempferi Gordon（松科）的根皮中分离的二萜）到 Trost 合成中间体的正式合成。该合成的主要特征包括克莱森重排和碘醚化以构建四元立体中心和闭环复分解以形成七元环。