2-((E)-3-pentenyl-2)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxa-2-borolane | 98704-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-((E)-3-pentenyl-2)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxa-2-borolane
• 英文别名: 2-(trans-3-pentenyl-2)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxa-2-borolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-pent-3-en-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 98704-47-3
• 化学式: C₁₁H₂₁BO₂
• 分子量: 196.098
• InChiKey: DIPKABMLGIFRBZ-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((E)-3-pentenyl-2)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxa-2-borolane 在 palladium on activated charcoal 三乙醇胺 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 40.0h， 生成 4,6-dimethylnonan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  Application of carbon-13 NMR spectroscopy to acyclic stereochemical analysis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00224a069
• 作为产物：
  描述：

  甲基溴化镁 、 Diisopropyl-carbamic acid (E)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)-but-2-enyl ester 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-((E)-3-pentenyl-2)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxa-2-borolane
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific Reaction of α-Carbamoyloxy-2-alkenylboronates and α-Carbamoyloxy-alkylboronates with Grignard Reagents - Synthesis of Highly Enantioenriched Secondary Alcohols

  摘要：

  高对映体富集的次级醇通过处理α-氨基羧氧基-2-烯烃硼酸酯和α-氨基羧氧基烷基硼酸酯与格林雅试剂合成。中间的硼酸酯络合物通过引入的残基迁移被立体特异性转化为相应的次级2-烯烃和烷基硼酸酯。氧化后处理提供了对映体富集的次级醇。

  DOI：

  10.1055/s-2004-832835

文献信息

• Boryl-Dictated Site-Selective Intermolecular Allylic and Propargylic C–H Amination
  作者：Yuan Liu、Zhi-Hao Chen、Yin Li、Jiasheng Qian、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1021/jacs.2c06117

  日期：2022.8.10

  double and triple bonds within the product leave room for further decorations. Mechanistic studies reveal that the key stabilization effect of the B(MIDA) moiety on its adjacent developing positive charge is responsible for the high site-selectivity and that a closed transition state might be involved, as the reaction is fully stereoretentive. An activation effect of B(MIDA) is also found.

  对于具有两组或多组电子和空间相似的烯丙基质子的内烯烃，烯丙基 C-H 官能化的位点选择性从根本上具有挑战性。此前，已证明电负性原子的负感应效应对几个启发性的区域选择性 C-H 官能化反应有效。然而，用于类似目的的正电原子的使用仍有待开发。α-氨基硼酸及其衍生物已得到广泛应用。他们目前的合成很大程度上依赖于官能团操作。在这里，我们报告了烯丙基N的硼基导向的分子间 C-H 胺化-甲基亚氨基二乙酰硼酸酯 (B(MIDA)s) 和炔丙基 B(MIDA)s 可提供具有极高位点选择性（高达 300:1）的 α-氨基硼酸酯。由于反应条件温和，各种高度官能化的仲和叔 α-氨基硼酸酯通常以良好至优异的产率形成。产品中的不饱和双键和三键为进一步装饰留下了空间。机理研究表明，B(MIDA) 部分对其相邻正电荷的关键稳定作用是高位点选择性的原因，并且可能涉及闭合过渡态，因为反应是完全立体保持的。还发现了 B(MIDA)
• β-Boron Effect Enables Regioselective and Stereospecific Electrophilic Addition to Alkenes
  作者：Yin Li、Wen-Xin Fan、Shuang Luo、Alina Trofimova、Yuan Liu、Jiang-Hao Xue、Ling Yang、Qingjiang Li、Honggen Wang、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/jacs.3c00860

  日期：——

  textbook-taught reaction, yet it is not always possible to control the regioselectivity of addition to unsymmetrical 1,2-disubstituted substrates. We report the observation and applications of the β-boron effect that accounts for high regioselectivity in electrophilic addition reactions to allylic MIDA (N-methyliminodiacetic acid) boronates. While the well-established β-silicon effect bears partial resemblance

  烯烃的亲电加成是教科书教授的反应，但并不总是能够控制加成到不对称 1,2-二取代底物的区域选择性。我们报告了 β-硼效应的观察和应用，该效应解释了烯丙基 MIDA 亲电加成反应中的高区域选择性 ( N-甲基亚氨基二乙酸）硼酸盐。虽然公认的 β-硅效应与观察到的反应性有部分相似之处，但甲硅烷基通常会在功能化过程中丢失。相反，当 B(MIDA) 用作亲核稳定剂时，硼基部分保留在产物中。机理研究阐明了这种效应的起源，并证明了 σ(C–B) 超共轭如何帮助稳定初始碳阳离子。这种转化代表了以顺式方式进行的仲烯丙基 MIDA-硼酸酯立体特异性氢卤化的罕见例子。
• Hoffmann, Reinhard W., Pure and Applied Chemistry, 1988, vol. 60, p. 123 - 130
  作者：Hoffmann, Reinhard W.

  DOI：——

  日期：——
• Andersen, Marc W.; Hildebrandt, Bernhard; Koester, Gerhard, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 1777 - 1782
  作者：Andersen, Marc W.、Hildebrandt, Bernhard、Koester, Gerhard、Hoffmann, Reinhard W.

  DOI：——

  日期：——
• Hoffmann, Reinhard W.; Sander, Thomas, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, # 1, p. 145 - 152
  作者：Hoffmann, Reinhard W.、Sander, Thomas

  DOI：——

  日期：——