2-(4-bromophenyl)malononitrile | 86239-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-bromophenyl)malononitrile
• 英文别名: 2-(4-bromophenyl)propanedinitrile
• CAS: 86239-14-7
• 化学式: C₉H₅BrN₂
• mdl: MFCD28023638
• 分子量: 221.056
• InChiKey: ZOZOWXUZIYDYRQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.111
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-bromophenyl)malononitrile 在 正丁基锂 、 silica gel 作用下， 生成 2-[4-[Bis(4-methoxyphenyl)methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]propanedinitrile
  参考文献：
  名称：

  双氰基二芳基对醌二甲烷：使用新型二锂试剂的高效合成及其溶剂依赖性

  摘要：

  4-硫代苯基二氰基甲基锂与二芳基酮反应可容易地制备一系列7,7-二氰基-8,8-二芳基-对-醌二甲烷；由此获得的8-(4-二甲氨基苯基)化合物显示出溶剂依赖性吸收光谱和环外双键的键旋转，并在晶体中形成头对尾的二聚体结构。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.1055
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-bromophenyl)-2-chloropropanedinitrile 在 Zn-acetic acid 、 锌 作用下， 以73%的产率得到2-(4-bromophenyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  芳基丙二腈的新方法

  摘要：

  芳基丙二腈由相应的苯甲酰氯通过三个反应步骤制备。在吡啶存在下用氰基三甲基硅烷处理起始物质得到二氰基三甲基甲硅烷氧基甲基苯，在第二步中用POCl 3 -吡啶将其转化为氯代二氰基甲基苯。最后，用 Zn-CH3CO2H 还原氯二氰基甲基苯，得到芳基丙二腈。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.685

文献信息

• Proaromaticity: Organic Charge-Transfer Chromophores with Small HOMO-LUMO Gaps
  作者：Yi-Lin Wu、Filip Bureš、Peter D. Jarowski、W. Bernd Schweizer、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.201001051

  日期：2010.8.16

  prepared and investigated to validate proaromaticity as a concept for reducing HOMO–LUMO gaps in push–pull chromophores. Analyses of IR, 1H NMR, and UV/Vis/NIR spectra in conjunction with molecular structures determined by X‐ray diffraction show that these push–pull quinoids have significant charge‐separated ground states. This feature results in small optical gaps (near IR region) and diatropic magnetic

  制备并研究了基于醌或扩展醌的新颖的供体和/或受体取代的交叉共轭碳环，其环半径为radianannulene，并验证了前芳香性是减少推挽发色团中HOMO-LUMO间隙的概念。红外分析11 H NMR，UV / Vis / NIR光谱以及X射线衍射确定的分子结构表明，这些推挽式醌类化合物具有明显的电荷分离基态。如原子核无关的化学位移（NICS）计算所建议的那样，此功能会导致较小的光学间隙（靠近IR区域）和碳环化合物内部的变质磁性环境。NICS的结果以及对醌类间隔基的键长分析提供了有力的支持，即芳香性，即在基态下芳构化的两性离子介观贡献是有效的。推挽式四（乙炔二基）-扩展的醌型生色团代表了第一个芳香族的a基环戊二烯。
• Switchable Chemoselectivity for Organocatalytic, Asymmetric Malononitrile Addition to <i>ortho</i>-Formyl Chalcones
  作者：Sanjay Maity、Mithu Saha、Gurupada Hazra、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02862

  日期：2017.11.3

  Chemoselective 1,2- and 1,4-addition of malononitriles to ortho-formyl chalcones using cinchona alkaloid based bifunctional chiral organocatalysts has been shown by tuning the electronic nature of the malononitriles. Alkyl (hard) malononitriles undergo an asymmetric 1,2-addition followed by oxa-Michael reaction cascade to afford 1,3-disubstituted isobenzofurans with high enantio- and diastereoselectivity

  已经通过调节丙二腈的电子性质显示了使用基于金鸡纳生物碱的双官能手性有机催化剂将丙二腈化学选择性地将1，2-和1，4-加成到邻甲酰基查耳酮上。烷基（硬）丙二腈进行不对称的1,2-加成反应，然后进行oxa-Michael反应级联反应，得到对映体和非对映体选择性高的1,3-二取代异苯并呋喃。芳基（软）丙二腈通过1，4-加成进行，然后进行醛醇缩合反应级联反应，得到具有三个连续立体中心的茚满醇，收率高，对映体和非对映体选择性良好。
• A new route to phenylenedimalononitrile and the analogues using palladium-catalyzed carbon-carbon bond formation
  作者：M. Uno、K. Seto、M. Masuda、W. Ueda、S. Takahashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98550-2

  日期：——

  Phenylenedimalononitrile and the analogues, which are key intermediates in the synthesis of TCNQ and the analogues, are prepared directly by the Pd-catalyzed reaction of-diiodoarenes with malononitrile anion.

  苯二甲烯腈和类似物是TCNQ及其类似物合成中的关键中间体，是通过Pd催化二碘代芳烃与丙二腈阴离子的反应直接制备的。
• Decyanation–(hetero)arylation of malononitriles to access α-(hetero)arylnitriles
  作者：L. Reginald Mills、Purvish Patel、Sophie A. L. Rousseaux

  DOI：10.1039/d2ob00236a

  日期：——

  Quaternary α-(hetero)arylnitriles are desirable biologically relevant products, however the existing methods for their synthesis can be unselective or require the use of undesirable reagents, such as cyanide salts. Herein we report a one-pot method for transnitrilation-mediated decyanation–metalation of disubstituted malononitriles, followed by treatment with (hetero)aryl electrophiles to access quaternary

  季 α-(杂)芳基腈是理想的生物学相关产品，但是现有的合成方法可能是非选择性的或需要使用不需要的试剂，例如氰化物盐。在这里，我们报告了一种用于二取代丙二腈的反硝化介导的脱氰化金属化的一锅法，然后用（杂）芳基亲电试剂处理以获得季α-（杂）芳基腈产物。使用这种方法制备了许多产品（34 个示例，产率 27-99%）。该方法突出了丙二腈作为含烷基腈化合物前体的有用性。
• Chemo-divergent Cyano Group Migration: Involving Elimination and Substitution of the Key α-Thianthrenium Cyano Species
  作者：Bo Li、Donghui Xing、Xiaohong Li、Shunqin Chang、Huanfeng Jiang、Liangbin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02396

  日期：2023.9.15

  Herein, we report a light-driven, radical-type cyano migration in the absence of a photocatalyst, enabling a chemo-divergent synthesis of (Z)-alkenyl nitriles and ketones. Trifluoromethyl thianthrenium salt (TT–CF3+OTf–) plays multiple roles: (a) absorbing light to generate trifluoromethyl radicals to initiate the reaction and (b) forming α-thianthrenium cyano species by in situ capture of TT• +. (Z)-Alkenyl

  在此，我们报告了在没有光催化剂的情况下光驱动的自由基型氰基迁移，从而实现了（ Z）-烯基腈和酮的化学发散合成。三氟甲基噻啉盐 (TT–CF 3 + OTf – ) 具有多种作用：(a) 吸收光产生三氟甲基自由基以引发反应；(b) 通过原位捕获 TT •  +形成 α-噻啉氰基物种。通过铊盐的消除形成( Z )-烯基腈，通过铍盐的亲核取代得到芳基酮。