ditert-butyl phenylphosphonate | 143490-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: ditert-butyl phenylphosphonate
• 英文别名: Bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]phosphorylbenzene
• CAS: 143490-04-4
• 化学式: C₁₄H₂₃O₃P
• 分子量: 270.309
• InChiKey: AYAIDYZUWPITCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ditert-butyl phenylphosphonate 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 异丁烯
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化的将膦酸酯选择性转化为膦酸的湿法和干法工艺。

  摘要：

  已经开发了通过布朗斯台德酸催化的将膦酸酯转化为膦酸的“湿”法和两种“干”法。因此，在水的存在下，通常可以在140°C的温度下，通过三氟甲基磺酸（TfOH）催化，将一系列烷基，烯基和芳基取代的膦酸酯水解成相应的膦酸，产率高（湿法）。另一方面，使用膦酸酯的特定取代基，可以在没有水的条件下在较温和的条件下实现向相应膦酸的转化（干燥过程）。因此，在80℃下在甲苯或苯中以高收率平稳地进行了二苄基膦酸酯向相应膦酸的转化。此外，也可以在反应条件下将苄基膦酸酯RP（O）（OR'）（OBn）选择性转化为相应的单膦酸RP（O）（OR'）（OH）。通过生成二异丁烯进行脱烷基叔丁基膦酸酯和TfOH的相关催化即使在室温下也能以高至高收率得到相应的膦酸。Nafion对这些反应也显示出高催化活性。通过使用Nafion作为催化剂，可以通过简单的方法容易地大规模制备膦酸。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00550
• 作为产物：
  描述：

  di-(1,1-dimethyl-1-ethyl) phenylphosphonite 在 双氧水 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到ditert-butyl phenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterisation of severely hindered P-OR compounds

  摘要：

  P-Cl substrates were converted into their P-OR analogues from hindered alcohols using an amine base. Where the system was severely hindered, more forcing conditions were required that necessitated the presence of a metal alkoxide nucleophile before successful reactions were observed. In some instances, the products were thermally unstable and reverted to alkenes by elimination reactions, while others were sensitive to moisture. Here, hydrolysis products prevailed if moisture was not rigorously excluded. Details are presented to obtain the P(III) and P(V) esters, diesters and half esters. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.10.008

文献信息

• Direct Conversion of Phosphonates to Phosphine Oxides: An Improved Synthetic Route to Phosphines Including the First Synthesis of Methyl JohnPhos
  作者：Alexander J. Kendall、Chase A. Salazar、Patrick F. Martino、David R. Tyler

  DOI：10.1021/om500854u

  日期：2014.11.10

  reaction intermediate. A diverse array of phosphonates was converted to phosphine oxides using a variety of Grignard reagents for direct carbon–phosphorus functionalization. This new methodology especially simplifies the synthesis of dimethylphosphino (RPMe2)-type phosphines by using air-, water-, and silica-stable intermediates. To highlight this reaction, a new Buchwald-type ligand ([1,1′-biphenyl]-

  使用化学计量的烷基或芳基格氏试剂和三氟甲烷磺酸钠（NaOTf），可以可靠地实现由膦酸酯合成叔膦氧化物，并以优异的收率获得良好的收率。在没有NaOTf添加剂的情况下，镁和磷物种的共价配位低聚物占主导地位，产生了非常低的氧化膦收率，但是膦酸酯原料的转化率很高。机理研究表明，五配位的磷物质（不是次膦酸盐）是反应的中间体。使用多种用于直接碳-磷官能化的格氏试剂，将各种各样的膦酸酯转化为氧化膦。这种新方法特别简化了二甲基膦基（RPMe 2）型膦通过使用对空气，水和二氧化硅稳定的中间体。为了突出该反应，以优异的产率合成了新的布赫瓦尔德型配体（[1,1'-联苯] -2-基二甲基膦或甲基JohnPhos）和经典的双齿膦双（二苯基膦基）丙烷（dppp）。
• Palladium-Catalyzed Desulfitative Cross-Coupling Reaction of Sodium Arylsulfinates with H-Phosphonate Diesters
  作者：Tao Miao、Lei Wang

  DOI：10.1002/adsc.201300983

  日期：2014.3.24

  A novel and convenient palladium‐catalyzed cross‐coupling reaction of H‐phosphonate diesters with sodium arylsulfinates was developed via desulfitation in the presence of silver carbonate and tetra‐butylammonium chloride. This method is highly efficient and provides a rapid access to a broad spectrum of arylphosphonate diesters in good to excellent yields.

  通过在碳酸银和氯化四丁基铵的存在下进行脱硫，开发了一种新颖且便捷的钯催化的H膦酸酯二酯与芳基亚磺酸钠的交叉偶联反应。该方法是高效的，并且以良好至优异的产率快速获得广谱的芳基膦酸酯二酯。
• KONIG, T.;HABICHER, W. D.;SCHWETLICK, K., J. PRAKT. CHEM., 331,(1989) N, C. 913-922
  作者：KONIG, T.、HABICHER, W. D.、SCHWETLICK, K.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and characterisation of severely hindered P-OR compounds
  作者：D. Bradley G. Williams、Takelani E. Netshiozwi

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.008

  日期：2009.11

  P-Cl substrates were converted into their P-OR analogues from hindered alcohols using an amine base. Where the system was severely hindered, more forcing conditions were required that necessitated the presence of a metal alkoxide nucleophile before successful reactions were observed. In some instances, the products were thermally unstable and reverted to alkenes by elimination reactions, while others were sensitive to moisture. Here, hydrolysis products prevailed if moisture was not rigorously excluded. Details are presented to obtain the P(III) and P(V) esters, diesters and half esters. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Wet and Dry Processes for the Selective Transformation of Phosphonates to Phosphonic Acids Catalyzed by Brønsted Acids
  作者：Chunya Li、Yuta Saga、Shun-ya Onozawa、Shu Kobayashi、Kazuhiko Sato、Norihisa Fukaya、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00550

  日期：2020.11.20

  substituents of the phosphonate esters, the conversion to the corresponding phosphonic acids can be achieved under milder conditions in the absence of water (the dry process). Thus, the conversion of dibenzyl phosphonates to the corresponding phosphonic acids took place smoothly at 80 °C in toluene or benzene in high yields. Moreover, selective conversion of benzyl phosphonates RP(O)(OR′)(OBn) to the

  已经开发了通过布朗斯台德酸催化的将膦酸酯转化为膦酸的“湿”法和两种“干”法。因此，在水的存在下，通常可以在140°C的温度下，通过三氟甲基磺酸（TfOH）催化，将一系列烷基，烯基和芳基取代的膦酸酯水解成相应的膦酸，产率高（湿法）。另一方面，使用膦酸酯的特定取代基，可以在没有水的条件下在较温和的条件下实现向相应膦酸的转化（干燥过程）。因此，在80℃下在甲苯或苯中以高收率平稳地进行了二苄基膦酸酯向相应膦酸的转化。此外，也可以在反应条件下将苄基膦酸酯RP（O）（OR'）（OBn）选择性转化为相应的单膦酸RP（O）（OR'）（OH）。通过生成二异丁烯进行脱烷基叔丁基膦酸酯和TfOH的相关催化即使在室温下也能以高至高收率得到相应的膦酸。Nafion对这些反应也显示出高催化活性。通过使用Nafion作为催化剂，可以通过简单的方法容易地大规模制备膦酸。