2-(triethylsilyl)thiophene | 22409-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(triethylsilyl)thiophene
• 英文别名: Triethyl(thiophen-2-yl)silane
• CAS: 22409-03-6
• 化学式: C₁₀H₁₈SSi
• 分子量: 198.404
• InChiKey: QRHTWRFEXMNGHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(triethylsilyl)thiophene 、 S-(4-tolyl)dibenzo[b,d]thiophenium triflate 在 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以62 %的产率得到(4-噻吩-2-苯基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  由自由基途径实现的高效 C−Si/C−H 交叉偶联反应

  摘要：

  锍盐中的芳基自由基是通过铜金属催化过程产生的，首次通过添加到芳基（三烷基）硅烷中成功实现了联芳基转化。鉴于铜催化的快速发展，该方法有望为探索联芳基合成中的芳基（三烷基）硅烷提供新的机会。

  DOI：

  10.1002/chem.202303857
• 作为产物：
  描述：

  噻吩 、 三乙基硅烷 在 norbornene 、 [Ir(hydride)₂(1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)(pyridine)₃][BF₄] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到2-(triethylsilyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  明确定义的用于芳族C–H键甲硅烷基化的NHC–Ir（III）催化剂：底物调查和机理研究

  摘要：

  定义明确的NHC-Ir（III）催化剂[Ir（H）2（IPr）（py）3 ] [BF 4 ]（IPr = 1,3-双-（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-分子间脱氢的C–H键甲硅烷基化可提供广泛的芳基硅烷和杂芳基硅烷的制备方法，并对其进行了充分表征。使用芳烃作为限制剂和过量的多种氢硅烷，已成功完成了C–H键的定向和非定向官能化，包括Et 3 SiH，Ph 2 MeSiH，PhMe 2 SiH，Ph 3 SiH和（EtO ）3SiH。还给出了显示出出人意料的选择性模式的实例，这些模式是由于氢硅烷中存在芳族取代基而引起的。本文还报道了通过C–H键的直接或非直接甲硅烷基化对双（氢硅烷）进行选择性双芳基化反应。DFT级的理论计算揭示了催化循环中的中间物种，以及配体体系在Ir（III）/ Ir（I）机理上的作用。

  DOI：

  10.1039/c6sc04899d

文献信息

• Arylsilylation of aryl halides using the magnetically recyclable bimetallic Pd–Pt–Fe₃O₄ catalyst
  作者：Jisun Jang、Sangmoon Byun、B. Moon Kim、Sunwoo Lee

  DOI：10.1039/c7cc09926f

  日期：——

  metal-catalyzed silylations have typically involved the use of homogeneous non-recyclable catalytic systems. In this work, the first example of a recyclable catalytic system for the synthesis of arylsilanes has been reported, which utilizes the bimetallic complex, Pd–Pt–Fe3O4 nanoparticles. Various arylsilanes were prepared by the reaction of aryl iodides (or bromides) with hydrosilanes. This methodology

  过渡金属催化的甲硅烷基化通常涉及均相不可回收的催化体系的使用。在这项工作中，已经报道了合成芳基硅烷的可回收催化体系的第一个实例，该体系利用了双金属配合物Pd–Pt–Fe 3 O 4纳米颗粒。通过使芳基碘化物（或溴化物）与氢化硅烷反应来制备各种芳基硅烷。该方法显示出对酯，酮，醛，硝基和氰基的良好官能团耐受性。双金属Pd–Pt–Fe 3 O 4催化体系的活性优于单金属Pt–Fe 3 O 4和Pd–Fe 3 O 4。催化剂。此外，双金属Pd–Pt–Fe 3 O 4催化体系可以轻松回收并重复使用超过20个循环。
• 铜催化芳基硫盐与芳基硅烷交叉偶联反应构建新的C-C键的合成方法及应用
  申请人：中国科学院大学

  公开号：CN116462658A

  公开（公告）日：2023-07-21

  本发明公开了一种铜催化芳基硫盐与芳基硅烷交叉偶联反应构建新的C‑C键的合成方法，所述方法以芳基硫盐与芳基硅烷为反应原料，以芳基硫盐为亲电试剂，以芳基硅烷为亲核试剂，在催化剂/配体/碱/溶剂条件下合成联芳烃类化合物；其中，所述催化剂为碘化亚铜，以1,10‑Phen和氟化铯为添加剂，在70℃条件下实现联芳烃化合物的合成。本发明方法的反应避免了芳基卤化物的使用，减少了环境污染；另外，反应使用芳基硫盐为亲电试剂，提高了反应的位点选择性；反应避免了有机金属试剂的使用，避免了有机金属试剂的毒性和不稳定性；反应避免了贵金属催化剂的使用，使用廉价的碘化亚铜为金属催化剂，降低了合成联芳烃化合物的成本。
• Intermolecular C–H Silylation of Arenes and Heteroarenes with HSiEt₃under Operationally Diverse Conditions: Neat/Stoichiometric and Acceptor/Acceptorless
  作者：Kang-sang Lee、Dimitris Katsoulis、Jongwook Choi

  DOI：10.1021/acscatal.5b02806

  日期：2016.3.4

  Efficient protocols for Rh-catalyzed intermolecular C-H silylation of unactivated arenes and heteroarenes are disclosed. The silylations are catalyzed by a Rh-complex (2 mol %) derived in situ from commercially available Rh(nbd)(2)BF4 and (S,S)-i-Pr-BPE (L3) with Et3SiH in the presence of hydrogen acceptor under either neat (excess of arene) or stoichiometric conditions. The regioselectivity is determined mainly by the steric bulk of the substituents and by the electronic effect as an ancillary factor. In addition, our preliminary result shows that the current protocol catalyzes the silylation of arenes in the absence of hydrogen acceptors.
• Efficient Iridium‐Catalyzed CH Functionalization/Silylation of Heteroarenes
  作者：Biao Lu、John R. Falck

  DOI：10.1002/anie.200802456

  日期：2008.9.15
• A well-defined NHC–Ir(<scp>iii</scp>) catalyst for the silylation of aromatic C–H bonds: substrate survey and mechanistic insights
  作者：Laura Rubio-Pérez、Manuel Iglesias、Julen Munárriz、Victor Polo、Vincenzo Passarelli、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/c6sc04899d

  日期：——

  NHC–Ir(III) catalyst, [Ir(H)2(IPr)(py)3][BF4] (IPr = 1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene), that provides access to a wide range of aryl- and heteroaryl-silanes by intermolecular dehydrogenative C–H bond silylation has been prepared and fully characterized. The directed and non-directed functionalisation of C–H bonds has been accomplished successfully using an arene as the limiting reagent

  定义明确的NHC-Ir（III）催化剂[Ir（H）2（IPr）（py）3 ] [BF 4 ]（IPr = 1,3-双-（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-分子间脱氢的C–H键甲硅烷基化可提供广泛的芳基硅烷和杂芳基硅烷的制备方法，并对其进行了充分表征。使用芳烃作为限制剂和过量的多种氢硅烷，已成功完成了C–H键的定向和非定向官能化，包括Et 3 SiH，Ph 2 MeSiH，PhMe 2 SiH，Ph 3 SiH和（EtO ）3SiH。还给出了显示出出人意料的选择性模式的实例，这些模式是由于氢硅烷中存在芳族取代基而引起的。本文还报道了通过C–H键的直接或非直接甲硅烷基化对双（氢硅烷）进行选择性双芳基化反应。DFT级的理论计算揭示了催化循环中的中间物种，以及配体体系在Ir（III）/ Ir（I）机理上的作用。