3-methyl-1-phenylpenta-3,4-dien-2-ol | 213327-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1-phenylpenta-3,4-dien-2-ol
• 英文别名: 3-methyl-1-phenyl-3,4-pentadien-2-ol
• CAS: 213327-64-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: PVLAWUPHGAPHFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.969±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-phenylpenta-3,4-dien-2-ol 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 三苯基膦氯金 、 benzenediazonium tetrafluoroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以51%的产率得到2-benzyl-3-methyl-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  金-光氧化还原共催化的烯丙醇和重氮盐在可见光介导下的串联氧合/偶联序列

  摘要：

  烯醇和重氮盐的室温自由基环醚化/芳基化级联反应已通过金和光氧化还原催化的组合完成，从而提供了2,3,4-三取代-2,5-二氢呋喃。功能化的氧杂环形成序列对环醚化以及交叉偶联后带有芳基部分的位置具有化学和区域选择性。机理研究表明，这种转变是通过金（I）初始氧化为苯基金（III）配合物而进行的，该配合物与烯丙基配位后，催化其环化并在还原消除后生成偶联产物，从而生成金（I） ）。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700598
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-2-丁炔 、 1,1-二甲氧基-2-苯基乙烷 生成 3-methyl-1-phenylpenta-3,4-dien-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Solvent Assisted Addition of Tetraallylic, Tetraallenic and Tetrapropargylic Stannanes to Aldehydes and Acetals

  摘要：

  四烯丙基锡、四烯炔基锡和四炔丙基锡化合物（0.25 eq）在甲醇中与醛反应，生成不饱和醇。这些反应在甲醇中进行，生成不饱和醇。对于四(2-丁烯基)锡2b和四(1,2-丁二烯基)锡5e，反应仅通过烯丙基重排进行；而对于四丙二烯基锡5c和四(2-丁炔基)锡6e，反应主要通过烯丙基重排进行。相应的TFA催化反应中，5c和6e与二甲基缩醛反应具有高度的区域选择性，且均通过烯丙基重排进行。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1807

文献信息

• Tunable Synthesis of 2-Ene-1,4-diones, 4-Hydroxycyclopent-2-en-1-ones, and 2-(Furan-3-yl)acetamides via Palladium-Catalyzed Cascade Reactions of Allenols
  作者：Yan He、Zhi Zheng、Qimeng Liu、Guixian Song、Nan Sun、Xinyuan Chai

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01753

  日期：2018.10.19

  attached on the internal position of the allenic moiety, 2-ene-1,4-diones or 4-hydroxycyclopent-2-en-1-ones were formed selectively through carbonylation of aryl iodide followed by acylation of allenol with the in situ formed acyl palladium species, β-hydride elimination of the in situ formed allyl palladium complex, and further tautomerization or intramolecular aldol reaction. From the reaction of allenols

  通过钯催化的一锅多组分法成功地实现了2-烯-1,4-二酮，4-羟基环戊-2-烯-1-酮或2-（呋喃-3-基）乙酰胺的高效区域选择性合成叔胺存在下烯丙醇与芳基碘化物和一氧化碳的反应 有趣的是，选择性取决于烯丙醇底物的取代模式。具体而言，从在烯丙基部分的内部位置上没有取代基的烯丙基醇的反应中，通过芳基的羰基化选择性地形成2-烯-1,4-二酮或4-羟基环戊-2-烯-1-酮碘化物然后用allenol酰化原位形成酰基钯物种，β -氢化物消除的原位形成烯丙基钯络合物，并进一步互变异构或分子内羟醛反应。另一方面，通过在烯丙基单元的内部位置带有取代基的烯丙醇的反应，通过芳基碘化物的羰基化，酰化和羰基化的级联过程形成了不同取代的2-（呋喃-3-基）乙酰胺。然后进行分子内缩合和叔胺胺化，该胺具有无氧化剂的C–N键断裂。
• Palladium Nanoparticles in Water: A Reusable Catalytic System for the Cycloetherification or Benzannulation of α-Allenols
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Ana M. González、Amparo Luna、Sagrario Martínez-Ramírez

  DOI：10.1002/adsc.201501132

  日期：2016.6.16

  A convenient ligand‐free catalytic system has been developed for the chemoselective cyclization reaction of various α‐allenol derivatives by palladium nanoparticles (PdNPs) in an aqueous reaction medium.

  已经开发了一种便捷的无配体催化体系，用于在水性反应介质中通过钯纳米粒子（PdNP）对各种α-烯醇衍生物进行化学选择性环化反应。
• Allenols versus Allenones: Rhodium-Catalyzed Regiodivergent and Tunable Allene Reactivity with Triazoles
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Sara Cembellín、Teresa Martínez del Campo、Guillermo Palop

  DOI：10.1002/chem.201702468

  日期：2017.10.4

  2‐Pyrrolines and 6‐oxo‐hexa‐2,4‐dienals have been prepared through the divergent reactions of 1‐benzenesulfonyl‐4‐aryl‐1,2,3‐triazoles with functionalized allenes. The rhodium‐catalyzed reactions between allenols and 1‐benzenesulfonyl‐4‐aryl‐1,2,3‐triazoles yielded 2‐pyrrolines. This transformation is compatible with the presence of aliphatic, aromatic, heterocyclic, amide, and halogen functional groups

  通过1-苯磺酰基-4-芳基1,2,3-三唑与官能化的异戊烯的发散反应制备了2-吡咯啉和6-氧代己基2,4-二烯。烯丙醇与1-苯磺酰基-4-芳基1,2,3-三唑之间的铑催化反应产生2-吡咯啉。该转化与脂族，芳族，杂环，酰胺和卤素官能团的存在相容。有趣的是，当丙二烯系链的醇底物被其对应的酮替代时，发生了反应性转换。当1-苯磺酰基-4-苯基1,2,3-三唑与铑进行铑催化的反应时，无环6-氧化羰基-6,2,4二烯立体选择性地形成为（2 Z，4 E）异构体。
• Studies on the Himbert Intramolecular Arene/Allene Diels–Alder Cycloaddition. Mechanistic Studies and Expansion of Scope to All-Carbon Tethers
  作者：Yvonne Schmidt、Jonathan K. Lam、Hung V. Pham、K. N. Houk、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/ja4025963

  日期：2013.5.15

  The unusual intramolecular arene/allene cycloaddition described 30 years ago by Himbert permits rapid access to strained polycyclic compounds that offer great potential for the synthesis of complex scaffolds. To more fully understand the mechanism of this cycloaddition reaction, and to guide efforts to extend its scope to new substrates, quantum mechanical computational methods were employed in concert

  30 年前由 Himbert 描述的不寻常的分子内芳烃/丙二烯环加成允许快速获得紧张的多环化合物，这些化合物为复杂支架的合成提供了巨大的潜力。为了更全面地了解这种环加成反应的机制，并指导将其范围扩展到新底物的努力，量子力学计算方法与实验室实验相结合。这些研究表明环加成很可能通过协同过程进行；在所研究的案例中，逐步双自由基机制显示出更高的能量。原始的 Himbert 环加成化学也从杂环系统扩展到碳环系统，并使用计算指导来预测热力学有利的情况。
• Studies on Pd(II)-Catalyzed Coupling−Cyclization of α- or β-Amino Allenes with Allylic Halides
  作者：Shengming Ma、Fei Yu、Wenzhong Gao

  DOI：10.1021/jo0342469

  日期：2003.7.1

  The palladium-catalyzed coupling-cyclization of alpha- or beta-amino allenes with allylic halides leading to 3-allylic 2,5-dihydropyrroles and 1,2,3,6-tetrahydropyridines, respectively, was studied. The starting materials are easily available. The skeletons of both two classes of products were established by the X-ray diffraction studies of 7i and 9b. Through the study of the reaction of 2b with 3-chloro-1-butene, 1-chloro-2-butene, and pi-allyl palladium species and the stereochemical outcome of the coupling cyclization of (S)-2m and (R)-2n, it is believed that the current transformation most likely proceeded via a Pd(II)-catalyzed pathway, although a Pd(0) pathway cannot be completely excluded.