cis-N-tosyl-2-methyl-3-n-propylaziridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-N-tosyl-2-methyl-3-n-propylaziridine
• 英文别名: (2S,3R)-2-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-propylaziridine
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂S
• 分子量: 253.365
• InChiKey: HBTPGZUELGKZHF-MKDGSZCOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-2-已烯 生成 cis-N-tosyl-2-methyl-3-n-propylaziridine
  参考文献：
  名称：

  卟啉铁催化的烯烃的氮叠氮化：选择具有最佳效率和立体选择性的催化剂

  摘要：

  内消旋-四芳基卟啉铁（III）衍生物通过甲苯磺酰碘苯，PhlNTs（碘基苯的氮类似物）催化芳基取代的苯乙烯的N-甲苯磺酰化。发现三个次级反应限制了N-甲苯磺酰叠氮化的产率：（i）甲苯-对-磺酰胺TsNH 2的形成，大概是由可能的亚铁-FeNTs中间体的水解产生的（ii） Fe（TPP）（Cl）（TPP =四苯基卟啉）催化剂转化为铁（III）配合物，其中NTs部分插入Fe（TPP）（Cl）的铁-氮键中，（iii）卟啉催化剂的氧化降解。通过使用无水条件和以Fe（TDCPP）（ClO 4）（TDCPP = tetrakis-2,6-dichlorophenylporphyrin）作为催化剂代替Fe（TPP）（Cl）和Fe（TPP）可以很大程度上避免这些副反应（ClO 4）。在这些条件下，苯乙烯，顺式和反式1,2-苯乙烯和1，1-二苯基乙烯的N-甲苯磺酰化进行了收率在40％到90％之间。还发现Fe（TDCPP）（ClO

  DOI：

  10.1039/p29880001517

文献信息

• A Versatile Tripodal Cu(I) Reagent for C–N Bond Construction via Nitrene-Transfer Chemistry: Catalytic Perspectives and Mechanistic Insights on C–H Aminations/Amidinations and Olefin Aziridinations
  作者：Vivek Bagchi、Patrina Paraskevopoulou、Purak Das、Lingyu Chi、Qiuwen Wang、Amitava Choudhury、Jennifer S. Mathieson、Leroy Cronin、Daniel B. Pardue、Thomas R. Cundari、George Mitrikas、Yiannis Sanakis、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/ja503869j

  日期：2014.8.13

  intermediates play a major role and are generated by hydrogen-atom abstraction from substrate C-H bonds or initial nitrene-addition to one of the olefinic carbons. Subsequent processes include solvent-caged radical recombination to afford the major amination and aziridination products but also one-electron oxidation of diffusively free carboradicals to generate amidination products due to carbocation

  Cu(I) 催化剂 (1) 由强碱性胍基部分的框架支撑，介导氮烯从 PhI=NR 来源转移到各种脂肪烃（CH 胺化或在腈存在下酰胺化）和烯烃（氮丙啶化）。产品概况与逐步而非一致的 CN 键形成一致。借助哈米特图、动力学同位素效应、标记立体化学探针以及自由基陷阱和时钟进行的机理研究使我们能够得出结论，碳自由基中间体起主要作用并且是通过从底物 CH 键或初始氮烯加成中提取氢原子而产生的到烯烃碳之一。随后的过程包括溶剂笼式自由基重组以提供主要的胺化和氮丙啶化产物，以及由于碳正离子的参与，扩散游离碳自由基的单电子氧化以产生酰胺化产物。通过变温电喷雾质谱法、循环伏安法和电子顺磁共振波谱法对金属和配体中心事件的分析，再加上计算研究，表明一种活性但仍然难以捉摸的铜氮 (S = 1) 中间体最初抽象分别来自 CH 和 C=C 键的氢原子或将氮烯添加到 CH 和 C=C 键，然后进行自旋翻转和自由基回弹，以提供包含分子内和分子间
• Rhodium perfluorobutyramide (Rh2(pfm)4): a synthetically useful catalyst for olefin aziridinations
  作者：Gregg F. Keaney、John L. Wood

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.04.027

  日期：2005.6

  Rhodium perfluorobutyramide (Rh2(pfm)4) has been shown to catalyze the conversion of olefins to trichloroethoxysulfonyl, nosyl, and tosyl aziridines. Advantages of this aziridination procedure include the microwave-assisted preparation of the catalyst and the practical use of the alkene substrate as the limiting reagent.

  已显示全氟丁酰胺铑（Rh 2（pfm）4）催化烯烃转化为三氯乙氧基磺酰基，壬基和甲苯磺酰基氮丙啶。该叠氮化过程的优点包括催化剂的微波辅助制备和烯烃底物作为限制试剂的实际应用。
• Nanocrystalline zinc peroxide mediated unprecedented nitrene transfer: an expeditious access to N-tosylaziridines
  作者：Sanny Verma、Suman L. Jain

  DOI：10.1039/c3ra43878c

  日期：——

  An unprecedented zinc peroxide (ZnO2) assisted synthetic strategy is reported for the synthesis of N-tosylaziridines from alkenes by using N-tosyliminotriphenylphosphorane (Ph3PNTs) as a nitrene transfer reagent under mild reaction conditions. The reaction of zinc peroxide with Ph3PNTs yielded a zinc oxaziridine intermediate which subsequently reacts with alkenes to give corresponding N-tosylaziridines in high to excellent yields.

  报道了一种前所未有的过氧化锌(ZnO2)辅助合成策略，通过在温和反应条件下使用N-甲苯磺酰亚胺三苯基膦(Ph3PNTs)作为氮烯转移试剂，从烯烃合成N-甲苯磺酰氮杂环丙烷。过氧化锌与Ph3PNTs反应生成锌氧杂环丙烷中间体，随后与烯烃反应，以高至极佳的产率得到相应的N-甲苯磺酰氮杂环丙烷。
• Cationic Divalent Metal Sites (M = Mn, Fe, Co) Operating as Both Nitrene-Transfer Agents and Lewis Acids toward Mediating the Synthesis of Three- and Five-Membered<i>N</i>-Heterocycles
  作者：Suraj Kumar Sahoo、Brent Harfmann、Lin Ai、Qiuwen Wang、Sudip Mohapatra、Amitava Choudhury、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c01209

  日期：2023.7.10

  practicable yields, involving a single-pot cycloaddition reaction of alkene, nitrene, and ketone (2 + 1 + 2). Mechanistic studies indicate that the most productive bipodal Fe(II) site mediates stepwise addition of nitrene to olefins to generate aziridines with good retention of stereochemistry and further enables aziridine ring opening to unmask a 1,3-zwitterion that can undergo cycloaddition with dipolarophiles

  三足化合物 [（TMG3trphen）MII–solv]（PF6）2 （M = Mn， Fe， Co;solv = MeCN， DMF） 和两足类似物 [（TMG2biphen）MII（NCMe）x]（PF6）2 （x = 3 for Mn， Fe;x = 2 for Co） 和 [（TMG2biphen）MIICl2] 是用具有三芳基或二芳基甲基胺框架和超碱性四甲基胍基残基 （TMG） 的配体合成的。在乙基氮中，二元 M（II） 位点介导亚胺二烷 PhI═NTs（Ts = 甲苯磺酰基）和一组苯乙烯之间的催化硝酰转移反应，以提供氮丙啶和咪唑啉的低产率（在 MeCN 插入时），其生产率顺序有利于双足细胞而不是三足体试剂，金属偏好 Fe > Co ≥ Mn。在 CH2Cl2 中，酸性更强的 Fe（II） 位点有利于通过最初生成的 2-芳基-N-甲苯磺酰丙啶与残留苯乙烯的原位 （3 + 2） 环加成反应形成
• Nitrene-Transfer Chemistry to C–H and C═C Bonds Mediated by Triangular Coinage Metal Platforms Supported by Triply Bridging Pnictogen Elements Sb(III) and Bi(III)
  作者：Meenakshi Sharma、Reece M. Fritz、Joseph O. Adebanjo、Zhou Lu、Thomas R. Cundari、Mohammad A. Omary、Amitava Choudhury、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00493

  日期：2024.3.25

  explored in stabilizing Cu(I) and Ag(I) sites and facilitating nitrene-transfer chemistry. Compounds [(TMG3trphen-E)M3(μ-X)3] (M = Cu(I), Ag(I); X = Cl, Br, I) have been generated upon extraction of M3(μ-X)3 units from MX sources, exhibiting support of the crown-shaped M3(μ-X)3 fragment by M–NTMG bonds and triply bridging E → M3 interactions. Orbital interactions between Cu(I) sites and NTMG residues

  具有重磷元素（E = Sb(III)、Bi(III)）和四甲基胍基 (TMG) 臂的三足配体 (TMG 3 trphen-E) 已被探索用于稳定 Cu(I) 和 Ag(I) 位点并促进氮烯转移化学。提取M 3 ( μ-​​​ ​X) 3单位来自 MX 来源，表现出通过 M–N TMG键和三桥联 E → M 3相互作用对冠形 M 3 (μ-X) 3片段的支持。 Cu(I) 位点和 N TMG残基之间的轨道相互作用比 Sb/Bi → Cu 3供体之间的 Sb 5s 或 Bi 6s 轨道与混合 Cu 4 s /3d 轨道之间的相互作用更占主导地位，计算出的 Sb → Cu 的相互作用能量更大3 .非卤化铜化合物 [(TMG 3 trphen-E) 2 Cu 2 ] 2+ 2Y – (Y = PF 6 , B(C 6 F 5 ) 4 ) 通过 TlPF 6脱氯或应用无卤化物 Cu 合成(I) TMG