ruthenium(II) tris(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine) | 165881-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: ruthenium(II) tris(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)
• 英文别名: Ru(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)3(2+)；([Ru(dmb)3])²⁺；4-Methyl-2-(4-methylpyridin-2-yl)pyridine;ruthenium(2+)；4-methyl-2-(4-methylpyridin-2-yl)pyridine;ruthenium(2+)
• CAS: 165881-93-6
• 化学式: C₃₆H₃₆N₆Ru
• 分子量: 653.792
• InChiKey: WUWVNHJPTGULIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.28
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  77.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ruthenium(II) tris(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine) 在 methyl viologen⁽²⁺⁾ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 tris(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)ruthenium(III)(3+)
  参考文献：
  名称：

  来自光收集金属树枝状大分子的光驱动电子和能量转移。

  摘要：

  来自集光性金属树状大分​​子[Ru [bpy（C-450）（4）]（3）]（2+）的分子间电子和能量转移，其中bpy（C-450）（4）是2,2'-在室温下，在乙腈溶液中观察到含有4个通过芳基醚键连接在一起的香豆素450单元的联吡啶衍生物。包括模型复合物[Ru（dmb）（3）]（2+），其中dmb是4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶，用于定量比较。两种化合物的激发态本质上都是金属到配体的电荷转移，并参与激发态电子和三重态能量转移过程。猝灭常数由恒定离子强度的发光和时间分辨吸收实验确定。[Ru [bpy（C-450）（4）]（3）]（2+）与其他研究方法相比，对分子氧和甲基紫精的淬灭速度显着降低。从[Ru [bpy（C-450）（4）]（3）]（2+）到9-甲基蒽的三重态能量转移与[Ru（dmb）（3）]（2+）在定量还原时没有区别吩噻嗪的前者稍快。除双氧猝灭外，我们的结果表明，当前的树枝状

  DOI：

  10.1021/ic011298c
• 作为产物：
  描述：

  tris(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)ruthenium(III)(3+) 在 维生素 C 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 ruthenium(II) tris(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)
  参考文献：
  名称：

  aqueous（III），钌（III）和镍（III）的三（2,2'-联吡啶）配合物在水性介质中对抗坏血酸的氧化作用：Marcus交叉关系的应用

  摘要：

  s（3,2,2'-bypyridine）和tris-（4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine）配合物对L-抗坏血酸（H 2 A）外球氧化的动力学III），钌（III）和镍（III）已在9–25°C的酸性水性介质中进行了研究。观察到的反酸依赖性-d [ML 3+ 3 ] / dt = 2（k 1 + k 2 K 1 / [H + ]）（ML 3+ 3 ] [H 2 A]，表明涉及H 2的机理A和HA -已经确定了具体速率和激活参数的途径。这些和以前报道的涉及抗坏血酸物质的交叉反应速率常数在马库斯关系方面是相关的。单电子对的自交换参数的估计：H 2 A / H 2 A + ·，k 11 = 2×10 3 M - s -1 ; HA - / HA·，K 11 = 1×10 5 中号-小号-1 ; A 2- / A-·，k 11 = 2×10 5 M - s -1，根据由质子和

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)81430-9
• 作为试剂：
  描述：

  2-chlorobenzoate 在 ruthenium(II) tris(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine) 、 sodium dodecyl-sulfate 、 ascorbate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 14.0h， 以95%的产率得到苯甲酸阴离子
  参考文献：
  名称：

  具有绿色发光二极管的水合电子制备量可承受的三元化三（联吡啶）钌催化剂

  摘要：

  我们已经研究了配体的烷基取代，以改善光氧化还原催化系统中标题配合物的性能，该系统通过光子池产生合成可用量的水合电子。尽管产生了超级还原剂，但这些电子源仅消耗生物可利用的抗坏血酸，并由绿色发光二极管（LED）驱动。取代通过淬灭参数的相互作用，还原的催化剂OER和胶束-水界面上的抗坏血酸基团的重组率以及OER光电离的量子产率之间的相互作用来影响催化剂的活性。激光闪光光解法可提供有关所有这些过程的全面信息，并可以定量预测在LED动力学中观察到的活性，但是后一种方法提供了在合成时间范围内在光照下催化剂稳定性的唯一途径。具有二甲基联吡啶配体的均溶络合物作为最佳组合出现，其相对于母体化合物具有两倍高的活性和不减的稳定性。通过这种复合物，我们实现了烷基和芳基氯化物和氟化物的脱卤，碳-碳双键的氢化以及自偶联反应和交叉偶联反应。所用的所有基材都不能透过普通的光氧化还原催化剂，但作为超级还原剂的水合电子没有任

  DOI：

  10.1002/chem.201801955

文献信息

• Synthesis of a Novel Re(I)-Ru(II)-Re(I) Trinuclear Complex as an Effective Photocatalyst for CO₂ Reduction
  作者：Akinari Umemoto、Yasuomi Yamazaki、Daiki Saito、Yusuke Tamaki、Osamu Ishitani

  DOI：10.1246/bcsj.20190284

  日期：2020.1.15

  Supramolecular photocatalysts, which consist of redox photosensitizer and catalyst units, have recently attracted attention in the field of artificial photosynthesis. Aiming to construct a durable supramolecular photocatalyst for CO2 reduction, a new Re–Ru–Re trinuclear complex was successfully developed, where one Ru unit, acting as photosensitizer, was linked to two Re units, acting as catalysts, through ethylene chains. The novel complex was synthesized by creating two chelate moieties on the ligand of a Ru complex using the Negishi-coupling reaction, which were then coordinated to Re complexes. This trinuclear complex selectively photocatalyzed the reduction of CO2 to CO under visible light irradiation, with high durability compared with the corresponding Ru–Re binuclear complex and a mixed system of model mononuclear complexes. Absorption spectra and mass spectroscopic data of the reaction solutions revealed a rapid consumption of the electrons on the one-electron reduced species of the Ru unit, which led to suppression of the Ru unit decomposition, thereby maintaining its photosensitizing ability and product selectivity.

  超分子光催化剂由氧化还原光敏剂和催化单元组成，在人工光合作用领域近期受到了关注。为了构建用于CO2还原的长效超分子光催化剂，成功开发了一种新型Re–Ru–Re三核络合物，其中一个作为光敏剂的Ru单元通过乙烯链连接到两个作为催化剂的Re单元。这一新颖的络合物通过Negishi偶联反应在Ru络合物的配体上创建了两个螯合基团，随后与Re络合物结合而合成。该三核络合物在可见光照射下选择性光催化 还原为CO，相比于相应的Ru–Re双核络合物和单核络合物模型混合体系，具有更高的耐久性。反应溶液的吸收光谱和质谱数据显示，Ru单元的一电子还原物种上的电子迅速消耗，导致Ru单元的分解受到抑制，从而维持了其光敏化能力和产品选择性。
• Synthesis, characterization and crystal structure of [Ru(tppz)(4,4′-(CH3)2bpy)Cl](PF6), (tppz = 2,3,5,6-tetrakis(2-pyridyl)pyrazine)
  作者：Valeria Tondreau、Ana Maria Leiva、Barbara Loeb、Daphne Boys、Laura K. Stultz、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1016/0277-5387(95)00448-3

  日期：1996.6

  Abstract The synthesis and characterization of the complex [Ru(tppz)(4,4′-(CH 3 ) 2 bpy)Cl] + , where tppz = 2,3,5,6-tetrakis(2-pyridyl)pyrazine, is reported. The ion was obtained in a one pot synthesis by reduction of Ru(4,4′-(CH 3 ) 2 bpy)Cl 4 with triethylamine in the presence of tppz, and isolated as the hexafluorophosphate salt. The structure of [Ru(tppz)(4,4′-(CH 3 ) 2 bpy)Cl](PF 6 ), 1 , was

  摘要络合物[Ru（tppz）（4,4'-（CH 3）2 bpy）Cl] +的合成与表征，其中tppz = 2,3,5,6-四（2-吡啶基）吡嗪报告。通过在tppz存在下用三乙胺还原Ru（4,4'-（CH 3）2 bpy）Cl 4来在一锅合成中获得离子，并将其分离为六氟磷酸盐。通过X射线衍射确定了[Ru（tppz）（4,4'-（CH 3）2 bpy）Cl]（PF 6）1的结构。钌原子处于高度扭曲的八面体环境中，具有4,4'-（CH 3）2 bpy氮，tppz的吡嗪中心氮和氯定义最佳平均赤道面。轴向位置被tppz的配位吡啶基环的氮占据。与中心环相连的Ru-N（tppz）键较短[1.962（9）A]，而Ru-N（4，反式的4'（CH 3）2 bpy）键朝单键距离[2.096（10）A]延伸。这会加剧八面体的配位畸变，这主要是由tppz的咬合角引起的。在1 H-NMR光谱中，相对于配体的特征共振在场上和场下的位移是明显的1中的畸变。
• Macartney, Donal H., Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 13, p. 2222 - 2225
  作者：Macartney, Donal H.

  DOI：——

  日期：——
• Electron-transfer quenching of ruthenium(II) photosensitizers by mercury(II) in aqueous nitrate media
  作者：B. L. Hauenstein、W. J. Dressick、J. N. Demas、B. A. DeGraff

  DOI：10.1021/j150655a048

  日期：1984.5
• Kawanishi, Yuji; Kitamura, Noboru; Tazuke, Shigeo, Inorganic Chemistry, 1989, vol. 28, # 15, p. 2968 - 2975
  作者：Kawanishi, Yuji、Kitamura, Noboru、Tazuke, Shigeo

  DOI：——

  日期：——