4-methoxybenzyl pentafluorobenzoate | 130728-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxybenzyl pentafluorobenzoate
• 英文别名: 4-methoxybenzyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoate；Pentafluorobenzoic acid, 4-methoxybenzyl ester；(4-methoxyphenyl)methyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoate
• CAS: 130728-22-2
• 化学式: C₁₅H₉F₅O₃
• 分子量: 332.227
• InChiKey: BEXMXUIFNXNJMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxybenzyl pentafluorobenzoate 以 水 为溶剂， 生成 4-methoxybenzyl carbocation
  参考文献：
  名称：

  4-甲氧基苄基衍生物的同步逐步和协同取代反应和4-甲氧基苄基碳正离子的寿命

  摘要：

  4-甲氧基苄基氯 (1)、五氟苯甲酸酯和 3,5-二硝基苯甲酸酯在 50:50 (v/v) 三氟乙醇/水中的反应速率在叠氮离子浓度方面为零级。这些反应通过捕获 4-甲氧基苄基碳正离子中间体获得了良好的叠氮化物加合物收率，并且对 4-MeOArCH 2 Cl 的反应也有很强的常见氯离子抑制作用。叠氮化物和溶剂加合物的产率给出速率常数比 k az /ks =25 M -1 ，氯离子效应分析给出 k Cl /ks =9 M -1 ，用于碳阳离子中间体的分配。叠氮离子与碳正离子中间体的反应作为溶剂和氯离子反应的扩散控制“时钟”。在机理和 80 离子化程度较低的溶剂中存在溶剂引起的变化：20 (v/v) 和 70:30 (v/v) 丙酮/水；叠氮离子与 1 的反应通过碳正离子中间体的捕获和协同的双分子取代反应产生叠氮化物加合物

  DOI：

  10.1021/ja00182a009
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯甲酰氯 、 4-甲氧基苄醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到4-methoxybenzyl pentafluorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  4-甲氧基苄基衍生物的同步逐步和协同取代反应和4-甲氧基苄基碳正离子的寿命

  摘要：

  4-甲氧基苄基氯 (1)、五氟苯甲酸酯和 3,5-二硝基苯甲酸酯在 50:50 (v/v) 三氟乙醇/水中的反应速率在叠氮离子浓度方面为零级。这些反应通过捕获 4-甲氧基苄基碳正离子中间体获得了良好的叠氮化物加合物收率，并且对 4-MeOArCH 2 Cl 的反应也有很强的常见氯离子抑制作用。叠氮化物和溶剂加合物的产率给出速率常数比 k az /ks =25 M -1 ，氯离子效应分析给出 k Cl /ks =9 M -1 ，用于碳阳离子中间体的分配。叠氮离子与碳正离子中间体的反应作为溶剂和氯离子反应的扩散控制“时钟”。在机理和 80 离子化程度较低的溶剂中存在溶剂引起的变化：20 (v/v) 和 70:30 (v/v) 丙酮/水；叠氮离子与 1 的反应通过碳正离子中间体的捕获和协同的双分子取代反应产生叠氮化物加合物

  DOI：

  10.1021/ja00182a009

文献信息

• Nickel-Catalyzed Benzylic Substitution of Benzyl Esters with Malonates as a Soft Carbon Nucleophile
  作者：Hiroaki Tsuji、Keisuke Hashimoto、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03475

  日期：2019.11.1

  The nickel-catalyzed benzylic substitution of benzyl alcohol derivatives with a soft carbon nucleophile is extremely rare compared to that with a hard carbon nucleophile. We have achieved the nickel-catalyzed benzylic substitution of benzyl esters with malonates as a soft carbon nucleophile. Primary and secondary benzyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoates as well as a wide variety of malonate derivatives

  与用硬碳亲核试剂相比，用软碳亲核试剂对苯甲醇衍生物进行镍催化的苄基取代极为罕见。我们已经实现了丙二酸酯作为软碳亲核试剂的镍催化苄基酯的苄基取代。2,3,4,5,6-五氟苯甲酸苄酯和仲苄酯以及各种丙二酸酯衍生物在镍催化的反应中具有良好的耐受性，以46-86％的收率提供了相应的烷基化产物（34个实例）。此外，我们提出了一种可能的反应机理，将经由η经历1 -和η 3个-benzylnickel中间体。
• Concurrent stepwise and concerted substitution reactions of 4-methoxybenzyl derivatives and the lifetime of the 4-methoxybenzyl carbocation
  作者：Tina L. Amyes、John P. Richard

  DOI：10.1021/ja00182a009

  日期：1990.12

  common ion effect gives k Cl /k s =9 M −1 , for partitioning of the carbocation intermediate. The reaction of azide ion with the carbocation intermediate serves as a diffusion-controlled «clock» for the reactions of solvent and chloride ion. There is a solvent-induced change in mechanism and in the less ionizing solvents of 80:20 (v/v) and 70:30 (v/v) acetone/water; the reaction of azide ion with 1

  4-甲氧基苄基氯 (1)、五氟苯甲酸酯和 3,5-二硝基苯甲酸酯在 50:50 (v/v) 三氟乙醇/水中的反应速率在叠氮离子浓度方面为零级。这些反应通过捕获 4-甲氧基苄基碳正离子中间体获得了良好的叠氮化物加合物收率，并且对 4-MeOArCH 2 Cl 的反应也有很强的常见氯离子抑制作用。叠氮化物和溶剂加合物的产率给出速率常数比 k az /ks =25 M -1 ，氯离子效应分析给出 k Cl /ks =9 M -1 ，用于碳阳离子中间体的分配。叠氮离子与碳正离子中间体的反应作为溶剂和氯离子反应的扩散控制“时钟”。在机理和 80 离子化程度较低的溶剂中存在溶剂引起的变化：20 (v/v) 和 70:30 (v/v) 丙酮/水；叠氮离子与 1 的反应通过碳正离子中间体的捕获和协同的双分子取代反应产生叠氮化物加合物