3,4-epoxy-chroman | 6538-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 3,4-epoxy-chroman
• 英文别名: 1a,7b-dihydro-2H-oxireno[c]chromene；3,4-Epoxychroman；2,7b-dihydro-1aH-oxireno[2,3-c]chromene
• CAS: 6538-94-9
• 化学式: C₉H₈O₂
• mdl: MFCD09806319
• 分子量: 148.161
• InChiKey: JREUHESMHXFWEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-epoxy-chroman 以 环己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以36%的产率得到2,3-二氢苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  3.4-环氧前十碳烯-I和相关的环氧化铬的光化学行为

  摘要：

  进行了系统的研究3,4-epoxyprecocene-I和相关的环氧chromans的光化学行为。在丙酮或环己烷中辐照后，发现3，4-环氧前十烯-1经历光异构化为相应的3-苯并二氢吡喃酮。相反，发现类似的3，4-二氢-3，4-环氧-2H-1-苯并吡喃3的光化学行为取决于溶剂的性质。在环己烯中辐射3导致光脱羰基化导致2,3-二氢苯并呋喃的形成，而在丙酮中辐射导致chramanones的形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89238-3
• 作为产物：
  描述：

  trans-3-bromochroman-4-ol 在 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3,4-epoxy-chroman
  参考文献：
  名称：

  Piperazine compounds

  摘要：

  从以下化学式（I）中选择的一种化合物：其中：R1、R2、R3和R4，可以相同也可以不同，每个代表从氢、卤素、烷基、烷氧基、苯基和氰基中选择的原子或基团，X代表键，氧原子或从—（CH2）m—、—OCH2—和—NR5—中选择的基团，其中m代表1或2，R5如描述中定义，Y代表氧原子或从NR7和CHR8中选择的基团，其中R7和R8如描述中定义，Z代表氮原子或CH基团，n代表1或2，Ak代表烷基链，Ar代表芳基或杂环芳基，其对映异构体，以及其与药用可接受酸形成的加合盐。含有这种化合物的医疗产品，用于治疗需要选择性5-羟色胺再摄取抑制剂和/或NK1拮抗剂的疾病。

  公开号：

  US20060229318A1
• 作为试剂：
  描述：

  2H-色烯 、 间氯过氧苯甲酸 、 过氧乙酸 、 氯仿 在 3,4-epoxy-chroman 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 以to give 3,4-epoxychroman (compound 6 wherein R1, R2 and R3 are as defined above)的产率得到3,4-epoxy-chroman
  参考文献：
  名称：

  Chroman derivative and pharmaceutical use thereof

  摘要：

  该公式的Chroman衍生物\x9bI！##STR1##其中R.sup.1是氰基，硝基，三卤甲基，三卤甲氧基或卤素原子; R.sup.2是较低的烷氧基烷基，芳基氧基烷基或二烷氧基烷基; R.sup.3是较低的烷氧基烷基或芳基氧基烷基; R.sup.4是羟基，甲酰氧基或较低的烷酰氧基; X是N-H，N-可选取代的较低烷基，氧原子，硫原子或单键; Y是可选取代的芳香环残基或可选取代的杂环残基，其药学上可接受的盐及其制药用途。本发明的化合物及其药学上可接受的盐具有选择性和优异的冠状动脉扩张作用和极弱的降压作用。因此，可以选择性地增加冠状动脉血流量，而不会引起突然的低血压，从而引发心动过速对心脏的不良影响，它们有用作冠状动脉扩张剂，特别是预防和治疗心血管疾病如心绞痛和心力衰竭的药物。

  公开号：

  US05719155A1

文献信息

• Stereochemical and mechanistic aspects of dioxygenase-catalysed benzylic hydroxylation of indene and chromane substrates
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nigel I. Bowers、Rosemary Boyle、John S. Harrison、Kyoung Lee、Timothy D. H. Bugg、David T. Gibson

  DOI：10.1039/b300898c

  日期：2003.4.14

  Toluene dioxygenase (TDO)-catalysed benzylic hydroxylation of indene substrates (8, 16 and 17), using whole cell cultures of Pseudomonas putida UV4, was found to yield inden-1-ol (14 and 22) and indan-1-one bioproducts (15 and 23). The formation of these bioproducts is consistent with the involvement of carbon-centred radical intermediates. TDO-catalysed oxidation of indenes 8 and 16 also gave cis-diols 13 and 18 respectively. TDO and naphthalene dioxygenase (NDO), used as both whole-cell preparations and as purified enzymes, were found to catalyse the benzylic hydroxylation of chromane 30, deuteriated (±)-chromane 30DDDDDDD and enantiomers (4S)-30DDDDDDD and (4R)-30DDDDDDD to yield (4R)- and (4S)-chroman-4-ols 31/31DDDDDD respectively. The mechanism of benzylic hydroxylation of chromane 30/30DDDDDDD involves the stereoselective abstraction of a pro-R (with TDO) or a pro-S (with NDO) hydrogen atom at C-4 and a marked preference for retention of configuration.

  利用Pseudomonas putida UV4的全细胞培养物，通过甲苯双加氧酶（TDO）催化的苄位羟基化反应，对茚类底物（8、16和17）进行处理，得到了茚-1-醇（14和22）和茚满-1-酮生物产物（15和23）。这些生物产物的形成与碳中心自由基中间体的参与相符。TDO催化的氧化反应对茚8和16也分别产生了顺式二醇13和18。无论是作为全细胞制剂还是纯化酶，TDO和萘双加氧酶（NDO）都被发现能催化色满30、氘代（±）色满30DDDDDDD及其对映体（4S）-30DDDDDDD和（4R）-30DDDDDDD的苄位羟基化反应，分别生成（4R）-和（4S）-色满-4-醇31/31DDDDDD。色满30/30DDDDDDD的苄位羟基化机制涉及在C-4位上选择性地抽取一个对-R（与TDO）或对-S（与NDO）的氢原子，并有明显的构型保留倾向。
• Nucleophilic ring opening of epoxides by carbanions
  作者：A. Chatterjee、D. Banerjee、B. Banerjee、R. Mallik

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92158-1

  日期：——

  different steric requirements under refluxing benzene afforded a single stereoisomer of the cyclopropane derivatives 4. The same reaction under refluxing ethanol gave the normal products, i.e. the trans-lactones 6. Mechanism and high stereoselectivity observed in the novel cyelopropane formation, and regiospecific cleavage of the cyclopropane carboxylic acids (in4) have also been discussed in detail

  在回流的苯下，具有不同空间要求的碳环的环氧化物2（ad）的亲核性开环提供了环丙烷衍生物4的单一立体异构体。在回流的乙醇下进行相同的反应，得到正常产物，即反式内酯6。还详细讨论了在新的环丙烷形成中观察到的机理和高立体选择性，以及环丙烷羧酸的区域特异性裂解（图4）。
• Synthesis of Pterocarpans by Means of a “Disfavored” 5-endo-trig Radical Cyclization Reaction
  作者：Kalpathy Chidambareswaran Santhosh、Ariamala Gopalsamy、Kalputtu Kuppuswamy Balasubramanian

  DOI：10.1002/1099-0690(200109)2001:18<3461::aid-ejoc3461>3.0.co;2-9

  日期：2001.9

  A successful synthesis of pterocarpans 1, based on a "disfavored" 5-endo-trig radical cyclization reaction, has been accomplished. The radical precursor 4-(2'-bromoaryloxy)-2H-chromene 8 was synthesized in six steps, starting from aryl propynyl ether 2. On treatment with tributyltin hydride in refluxing benzene, aryl enol ether 8 underwent radical cyclization to furnish the pterocarpan 1. A deuterium

  基于“不受欢迎”的 5-endo-trig 自由基环化反应，成功合成了 pterocarpans 1。自由基前体 4-(2'-溴芳氧基)-2H-色烯 8 从芳基丙炔醚 2 开始，分六步合成。 在回流苯中用氢化三丁基锡处理后，芳基烯醇醚 8 发生自由基环化反应得到紫檀1 . 进行了氘标记研究以证明 5-endo-trig 自由基环化的发生。该方法进一步扩展到合成一类迄今为止未知的 pterocarpans 13。还描述了一种通过 Mitsunobu 反应合成溴醇芳基醚的新型立体选择性路线。
• Processes for preparing optically active 3,4-dihydro-3,4-epoxy-2H-1-benzopyran compounds and intermediates therefor
  申请人：YOSHITOMI PHARMACEUTICAL INDUSTRIES, LTD.

  公开号：EP0386640A2

  公开（公告）日：1990-09-12

  The present invention provides an industrially valuable method for preparing optically active 3,4-dihydro-3,4-­epoxy-2H-1-benzopyran compounds which are useful as a starting material for optically active benzopyran compounds with antihypertensive, coronary blood flow-increasing activities and the like, and also provides diastereomeric ester com­pounds with a 3-halo-4-hydroxy-2H-1-benzopyran compound which are useful as an intermediate for said epoxy compounds.

  本发明提供了一种具有工业价值的制备光学活性的 3,4-二氢-3,4-环氧-2H-1-苯并吡喃化合物的方法，该方法可用作具有抗高血压、增加冠状动脉血流量等活性的光学活性苯并吡喃化合物的起始原料；本发明还提供了具有 3-卤代-4-羟基-2H-1-苯并吡喃化合物的非对映酯化合物，该化合物可用作所述环氧化合物的中间体。
• Method for preparing optically active 3,4-dihydro-3,4-epoxy-2H-1-benzopyran compounds, intermediates therefor and uses thereof
  申请人：YOSHITOMI PHARMACEUTICAL INDUSTRIES, LTD.

  公开号：EP0456266A1

  公开（公告）日：1991-11-13

  The present invention provides an industrially valuable method for preparing an optically active 3,4-dihydro-3,4-epoxy-2H-1-benzopyran compound which is useful as a starting material for an optically active benzopyran compound with antihypertensive, coronary blood flow-increasing activities and the like, provides a diastereomeric ester compound which is useful as an intermediate for said epoxy compound and also provides a use of said diastereomeric ester compound in making of said epoxy compound, and further an optically active benzopyran compound which is useful as medicine.

  本发明提供了一种具有工业价值的制备光学活性的3,4-二氢-3,4-环氧-2H-1-苯并吡喃化合物的方法，该方法可用作具有抗高血压、增加冠状动脉血流量等活性的光学活性苯并吡喃化合物的起始原料、提供了一种非对映异构酯化合物，该化合物可用作所述环氧化合物的中间体，还提供了所述非对映异构酯化合物在制造所述环氧化合物中的用途，以及进一步提供了一种光学活性苯并吡喃化合物，该化合物可用作药物。