Making Photochemically Generated Phenyl Cations Visible by Addition to Aromatics: Production of Phenylcyclohexadienyl Cations and Their Reactions with Bases/Nucleophiles
作者:S. Steenken、M. Ashokkumar、P. Maruthamuthu、R. A. McClelland
DOI:10.1021/ja980712d
日期:1998.11.1
the transients are identified as cyclohexadienyl cations formed from the photoproduced “invisible“ phenyl cations by addition to the ring of the added aromatics. On the basis of competition data for reaction ...
苯重氮阳离子及其 4-氟、4-氯、4-溴、4-甲基和 4-甲氧基衍生物在 1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇 (HFIP) 中以 20-ns 光解来自 XeCl 准分子激光器的 308 nm 光脉冲。这会导致母体化合物的明显和永久消耗(量子产率 0.89-0.96),但没有看到来自瞬态的信号。然而,在加入芳烃例如均三甲苯后,由于在 250-260 和 350-390 nm 处具有 λmax 的物质而检测到强信号。在不存在除芳烃以外的碱/亲核试剂的情况下,这些不与氧反应的物质的寿命在微秒到毫秒范围内。根据它们的吸收光谱以及它们与典型碱/亲核试剂(如卤化物、醇和醚)的反应性,瞬态被确定为环己二烯基阳离子,由光产生的“不可见”苯基阳离子通过添加到添加的芳烃的环形成。根据比赛数据反应...