3-(isocyanatomethoxy)prop-1-ene | 6427-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3-(isocyanatomethoxy)prop-1-ene
• 英文别名: 3-(Isocyanatomethoxy)-1-propene
• CAS: 6427-22-1
• 化学式: C₅H₇NO₂
• 分子量: 113.116
• InChiKey: KEJQXKLDXSQYJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  122.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(isocyanatomethoxy)prop-1-ene 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 O,O'-[(R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl]-N,N-dimethylphosphoramidite 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 生成 (5R,7R,8aS)-5-(4-methoxyphenyl)-3,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-[1,3]oxazolo[3,4-a]pyridin-7-ol
  参考文献：
  名称：

  使用可裂解系链的铑 (I) 催化的 [2+2+2] 环加成催化不对称合成多取代哌啶

  摘要：

  打破循环：标题反应与各种炔烃底物以良好的产率和高对映选择性进行。在以高非对映选择性 (>19:1) 还原乙烯基酰胺并裂解系链后，可以访问具有官能团手柄的N-甲基哌啶产物（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201301741
• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙氧基-乙酸 在 二苯基膦叠氮化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-(isocyanatomethoxy)prop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  使用可裂解系链的铑 (I) 催化的 [2+2+2] 环加成催化不对称合成多取代哌啶

  摘要：

  打破循环：标题反应与各种炔烃底物以良好的产率和高对映选择性进行。在以高非对映选择性 (>19:1) 还原乙烯基酰胺并裂解系链后，可以访问具有官能团手柄的N-甲基哌啶产物（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201301741

文献信息

• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of Terminal Alkynes and Alkenyl Isocyanates: Mechanistic Insights Lead to a Unified Model that Rationalizes Product Selectivity
  作者：Derek M. Dalton、Kevin M. Oberg、Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Stéphane Perreault、Mark Emil Oinen、Melissa L. Pease、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja905065j

  日期：2009.11.4

  describes the development and scope of the asymmetric rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl isocyanates leading to the formation of indolizidine and quinolizidine scaffolds. The use of phosphoramidite ligands proved crucial for avoiding competitive terminal alkyne dimerization. Both aliphatic and aromatic terminal alkynes participate well, with product selectivity a function

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。
• A Catalytic Asymmetric Synthesis of Polysubstituted Piperidines Using a Rhodium(I)-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition Employing a Cleavable Tether
  作者：Timothy J. Martin、Tomislav Rovis

  DOI：10.1002/anie.201301741

  日期：2013.5.10

  title reaction proceeds with a variety of alkyne substrates in good yield and high enantioselectivity. Upon reduction of the vinylogous amide in high diastereoselectivity (>19:1) and cleavage of the tether, N‐methylpiperidine products with functional group handles can be accessed (see scheme).

  打破循环：标题反应与各种炔烃底物以良好的产率和高对映选择性进行。在以高非对映选择性 (>19:1) 还原乙烯基酰胺并裂解系链后，可以访问具有官能团手柄的N-甲基哌啶产物（参见方案）。