(E)-2-hydroxymethyl-2-[(dimethylphenylsilyl)methylene]ethanal | 119481-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-2-hydroxymethyl-2-[(dimethylphenylsilyl)methylene]ethanal
• 英文别名: (E)-2-(hydroxymethyl)-3-[(dimethylphenyl)silyl]acrylaldehyde；(E)-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-hydroxymethylprop-2-enal；(E)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-2-(hydroxymethyl)prop-2-enal
• CAS: 119481-06-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂Si
• 分子量: 220.343
• InChiKey: FTHQKDZSHCAWGX-KHPPLWFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.26
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-hydroxymethyl-2-[(dimethylphenylsilyl)methylene]ethanal 在 Pseudomonas lipase AK 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 生成 Acetic acid (E)-(R)-3-(dimethyl-phenyl-silanyl)-2-hydroxymethyl-1-methyl-allyl ester
  参考文献：
  名称：

  制备手性β-取代的（E）-巴豆基硅烷的有效方法：铑（II）催化末端炔烃的甲硅烷基甲酰化

  摘要：

  已通过有效的四步法合成了功能化的β-取代的（E）-巴豆基硅烷（R）-7和（S）-8，它们带有与立构C-Si中心相邻的烷基或芳基，并通过区域四氢键引发和由全氟丁酸二铑（II）催化的末端炔烃的立体选择性甲硅烷基甲酰化。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01894-n
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-methyl 2-diethoxymethyl-3-dimethyl(phenyl)silylprop-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (E)-2-hydroxymethyl-2-[(dimethylphenylsilyl)methylene]ethanal
  参考文献：
  名称：

  印度印za（Azadirachta indica）的昆虫拒食剂化学（第12部分）：在合成印control素高度功能化的十氢化萘片段中使用硅作为控制元素

  摘要：

  描述了昆虫拒食印za素1的高度官能化的十氢化萘片段61的非对映选择性合成。三烯15的分子内Diels-Alder反应和随后的分子内羟醛反应用于组装基本碳骨架。通过使用二甲基（苯基）甲硅烷基实现内选择性，可以在环加成步骤中实现高度立体控制。甲硅烷基基团使进一步的非对映选择性的精加工和后来通过过酸氧化的C（3）羟基官能团的立体定向引入。中间体醇40的两种对映体通过光学分辨率获得。使用新颖的6→5环收缩方案引入C（9）–C（10）四氢呋喃半缩酮部分，并通过分子内迈克尔加成反应初步形成δ-内酯49。随后的α-羟基化和甲醇水解作用提供了四氢呋喃半缩酮50，其在两个步骤中被转化为完全保护的对映纯目标分子61。化合物的单晶X-射线分析18，50，和（+） - 53已经进行了与化合物的绝对构型（+） - 53确定

  DOI：

  10.1039/p19920002735

文献信息

• Synthesis of functionalised β-lactones via silylcarbocyclisation/desilylation reactions of propargyl alcohols
  作者：Laura Antonella Aronica、Caterina Mazzoni、Anna Maria Caporusso

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.112

  日期：2010.1

  alkynol characterised by two alkyl groups on the propargyl carbon atom, significant amounts of the aldehydes were observed for secondary alcohols. In these cases, the use of ortho-substituted arylsilanes improved the chemoselectivity towards the α-methylene-β-lactones. Such molecules were then successfully converted into α-methylaryl-β-lactones by a fluoride-induced rearrangement of the aryl group that migrates

  通过有效的铑催化的甲硅烷基碳环化反应，从炔丙基醇开始制备官能化的β-内酯。使用DBU作为碱，位阻醇和/或氢硅烷，可以高收率和完全的立体选择性进行此过程。否则，发生甲硅烷基甲酰化竞争反应，得到具有完全区域选择性的3-羟基-2-[（芳基二甲基甲硅烷基）亚甲基]烷基。确实，尽管α-（芳基二甲基甲硅烷基亚甲基）-β-内酯仅从炔丙基碳原子上具有两个烷基的炔醇开始生成，但对于仲醇却观察到大量的醛。在这些情况下，使用邻位取代的芳基硅烷改善了对α-亚甲基-β-内酯的化学选择性。然后，这些分子通过氟化物诱导的芳基的重排成功地转化为α-甲基芳基-β-内酯，芳基从硅迁移到碳并保留构型。
• An efficient silylformylation of alkynes catalyzed by tetrarhodium dodecacarbonyl
  作者：Isamu Matsuda、Akira Ogiso、Susumu Sato、Yusuke Izumi

  DOI：10.1021/ja00188a074

  日期：1989.3
• Silylation–desilylation of propargyl amides: rapid synthesis of functionalised aldehydes and β-lactams
  作者：Laura Antonella Aronica、Giulia Valentini、Anna Maria Caporusso、Piero Salvadori

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.064

  日期：2007.7

  Propargyl functionalised beta-silylalkenals were easily prepared starting from suitable propargyl compounds by a silylformylation process. In particular the use of propargyl tosyl amides allowed the synthesis of alpha, beta-unsaturated aldehydes through a two-step sequence of silylformylation -desilylation reactions. TBAF was employed to induce the desilylation process that was performed under very mild experimental conditions and occurred along with an elimination step of the tosylamido moiety affording 2-methylaryl-2-alkenals with good yields and stereoselectivity. When the tosyl amides were reacted with a hydrosilane in the presence of catalytic amounts of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) alpha-silylmethylene-beta-lactams were synthesised through a silylcarbocyclisation process. A high chemoselectivity towards the b-lactam was observed when dialkyl propargyl amides were employed. The obtained b-lactams were easily transformed into the corresponding methylaryl-b-lactams by fluoride induced aryl migration -desilylation with total retention of configuration of the migrating group and complete stereoselectivity towards the more stable b-lactam (E)-isomer. (c) 2007 Published by Elsevier Ltd.
• Chemistry of insect antifeedants from Azadirachta indica(part 12): use of silicon as a control element in the synthesis of a highly functionalized decalin fragment of azadirachtin
  作者：Hartmuth C. Kolb、Steven V. Ley、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Williams

  DOI：10.1039/p19920002735

  日期：——

  A diastereoselective synthesis of a highly functionalized decalin fragment 61 of the insect antifeedant azadirachtin 1 is described. An intramolecular Diels–Alder reaction of triene 15 and subsequent intramolecular aldol reaction were employed to assemble the basic carbon skeleton. A high degree of stereocontrol in the cycloaddition step was achieved by using a dimethyl(phenyl)silyl group to effect

  描述了昆虫拒食印za素1的高度官能化的十氢化萘片段61的非对映选择性合成。三烯15的分子内Diels-Alder反应和随后的分子内羟醛反应用于组装基本碳骨架。通过使用二甲基（苯基）甲硅烷基实现内选择性，可以在环加成步骤中实现高度立体控制。甲硅烷基基团使进一步的非对映选择性的精加工和后来通过过酸氧化的C（3）羟基官能团的立体定向引入。中间体醇40的两种对映体通过光学分辨率获得。使用新颖的6→5环收缩方案引入C（9）–C（10）四氢呋喃半缩酮部分，并通过分子内迈克尔加成反应初步形成δ-内酯49。随后的α-羟基化和甲醇水解作用提供了四氢呋喃半缩酮50，其在两个步骤中被转化为完全保护的对映纯目标分子61。化合物的单晶X-射线分析18，50，和（+） - 53已经进行了与化合物的绝对构型（+） - 53确定
• An efficient procedure for the preparation of chiral β-substituted (E)-crotylsilanes: Application of a rhodium(II) catalyzed silylformylation of terminal alkynes
  作者：Nareshkumar F. Jain、Pier F. Cirillo、Jennifer V. Schaus、James S. Panek

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01894-n

  日期：1995.11

  β-substituted (E)-crotylsilanes (R)-7 and (S)-8, bearing an alkyl or aryl group adjacent to the stereogenic C-Si center have been synthesized in an efficient four-step procedure initiated with a regio- and stereoselective silylformylation of a terminal alkyne catalyzed by dirhodium(II) perfluorobutyrate.

  已通过有效的四步法合成了功能化的β-取代的（E）-巴豆基硅烷（R）-7和（S）-8，它们带有与立构C-Si中心相邻的烷基或芳基，并通过区域四氢键引发和由全氟丁酸二铑（II）催化的末端炔烃的立体选择性甲硅烷基甲酰化。