(-)-pinidinone | 150134-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (-)-pinidinone
• 英文别名: 1-((2R,6R)-6-methylpiperidin-2-yl)propan-2-one；1-[(2R,6R)-6-methylpiperidin-2-yl]propan-2-one
• CAS: 150134-96-6
• 化学式: C₉H₁₇NO
• 分子量: 155.24
• InChiKey: PLVQSRXCDPEDHN-VXNVDRBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.893±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-pinidinone 在 盐酸 、 mercury dichloride 、 锌 作用下， 以30%的产率得到(2R,6S)-2-甲基-6-丙基哌啶
  参考文献：
  名称：

  非对映地控制环状β-烯胺酮的还原。2,6-二取代哌啶的非对映选择性新途径

  摘要：

  提出了一种新的非对映选择性合成2,6-二取代哌啶生物碱的方法。三种天然化合物中，（ - ） - pinidinone 1A中，（+） - dihydropinidine 1B pinidinol -和（ - ）1C由光学纯（6制备- [R）-6-甲基哌啶-2-酮2。该方法基于环外β-烯胺酮的化学和非对映异构控制的还原。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00770-5
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基环戊烯 在 四氧化锇 、 磷酸吡哆醛 、 (R)-selective ω-transaminase ATA117 、 N-甲基吗啉氧化物 、 异丙胺 、 叔丁醇 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 (-)-pinidinone
  参考文献：
  名称：

  转氨酶触发的氮杂-迈克尔方法用于哌啶支架的对映选择性合成

  摘要：

  不断扩大的生物催化剂“工具箱”为重新设计靶向分子的合成策略开辟了新的机会，通过将关键的酶促步骤纳入合成。在此，我们描述了一种通用的生物催化方法，用于从容易获得的前手性酮烯酮开始对映选择性制备 2,6-二取代哌啶。该策略代表了一种新的生物催化断开，它依赖于 ω-TA 介导的 aza-Michael 反应。重要的是，我们表明可逆的酶促过程可以推动胺官能团在分子框架中的穿梭，从而提供获得所需的 aza-Michael 产品的途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07024

文献信息

• An Expeditious Stereoselective Synthesis of (−)-Pinidinone from Ethyl Acetoacetate
  作者：Kongara Damodar、Jong-Gab Jun

  DOI：10.1002/bkcs.10728

  日期：2016.4

  An expeditious stereoselective synthesis of a naturally occurring 2,6‐disubstituted piperidine alkaloid, (−)‐pinidinone, has been accomplished with an overall yield of 31% in total eight steps. The synthesis involves ethyl acetoacetate as the starting material and the stereoselective α‐aminoallylation of aldehyde with (S)‐tert‐butanesulfinamide, allyl bromide, and indium and Grubbs’ olefin cross‐metathesis

  天然存在的2,6-二取代哌啶生物碱（-）-吡啶酮的快速立体选择性合成已完成，总共八步，总收率31％。合成过程以乙酰乙酸乙酯为起始原料，醛与（S）-叔丁烷亚磺酰胺，烯丙基溴以及铟和格鲁布斯的烯烃交叉复分解的立体选择性α-氨基烯丙基化为关键步骤。
• (-)-피니디논 합성방법
  申请人：Industry Academic Cooperation Foundation, Hallym University 한림대학교 산학협력단(220070195175) BRN ▼221-82-10284

  公开号：KR101702870B1

  公开（公告）日：2017-02-06

  본 발명은 자연적으로 발생하는 2,6 위치의 작용기가 치환된 피페리딘 알칼로이드인 (-)-피니디논의 신속한 입체선택적 합성방법에 관한 것이다. 이 방법은 에틸 아세토아세테이트를 출발물질로 하며 알데하이드와 ( S )- tert -부탄설핀아마이드, 알릴 브로마이드, 인듐의 입체선택적 α-아미노알릴화 및 그럽스 올레핀 교차치환반응을 주요 단계로 한다.

  该专利涉及一种快速立体选择性合成(-)-芬尼酮，这是一种天然存在的2,6位作用基被取代的吡啶生物碱的方法。该方法以乙酰乙酸乙酯为起始原料，主要步骤包括醛和（S）-叔丁基氨基苯甲酰胺、烷基溴化物、铟的立体选择性α-氨基烷基化和格氏烯交叉置换反应。
• Synthesis of (−)-pinidinone
  作者：Kristína Csatayová、Ivan Špánik、Veronika Ďurišová、Peter Szolcsányi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.049

  日期：2010.12

  The diastereoselective PdCl2/CuCl2-catalysed intramolecular methoxyaminocarbonylation of N-benzyl protected alkenyl amine 4 was used as a key step in the total synthesis of the naturally occurring piperidine alkaloid (−)-pinidinone. Commercially available (S)-propylene oxide was employed as starting material, delivering the key substrate 4 in three steps and 68% overall yield. Subsequently, the influence

  N-苄基保护的烯基胺4的非对映选择性PdCl 2 / CuCl 2催化的分子内甲氧基氨基羰基化反应是天然形成的哌啶生物碱（-）-吡啶酮全合成的关键步骤。使用可商购获得的（S）-环氧丙烷作为起始材料，分三步输送关键衬底4，且总产率为68％。随后，各种反应参数对4键环化非对映选择性的影响被仔细检查了。氯化铜（II）被证明是成功的烯基胺4氨基环化-甲氧基羰基化串联转化成所需的甲酯3和8的最佳试剂和/或助催化剂。后者随后被转化为标题的天然产物。
• Efficient Total Synthesis of (+)-Dihydropinidine, (−)-Epidihydropinidine, and (−)-Pinidinone
  作者：Miroslav Kavala、František Mathia、Jozef Kožíšek、Peter Szolcsányi

  DOI：10.1021/np100852p

  日期：2011.4.25

  The 2,6-disubstituted piperidine alkaloids (+)-dihydropinidine (1), (−)-epidihydropinidine (2) (as HCl salts), and (−)-pinidinone (3) were efficiently synthesized from (S)-epichlorohydrin (7) as common substrate using regioselective Wacker−Tsuji oxidation of alkenylazides 10 and 14 as well as a highly diastereoselective reduction of cyclic imine 11 as key steps. The protecting group free total syntheses

  的2,6-二取代哌啶生物碱（+） - dihydropinidine（1），（ - ） - epidihydropinidine（2）（如盐酸盐），和（ - ） - pinidinone（3）被有效地从（合成小号） -表氯醇（7）作为常见的底物，是使用烯基叠氮化物10和14的区域选择性Wacker-Tsuji氧化以及对环亚胺11的高度非对映选择性还原作为关键步骤。保护基团的分类的全合成代表最新的对所有三个天然存在的生物碱（最高总收率最短路线1 - 3）。首次对（-）-epidihydropinidine盐酸盐（2 ·HCl）进行单晶X射线分析，证实其提议的绝对构型为（2 S，6 S），与分离的天然产物的构型相对应。
• Stereoselective Synthesis of (−)-Pinidinone
  作者：Gundeti Shankaraiah、Tiruvayamudi Vijaya Kumar、Guvvala Venkateswara Reddy、Janaswamy Madhusudana Rao、Katragadda Suresh Babu

  DOI：10.1002/hlca.201200338

  日期：2013.5

  AbstractA simple and efficient stereoselective linear approach to the total synthesis of (−)‐pinidinone has been accomplished starting from propane‐1,3‐diol, and employing Maruoka asymmetric allylation and Grubbs' olefin cross‐metathesis as the key steps.