10a-phenyl-1,2,3,5,10,10a-hexahydropyrrolo[1,2-b]isoquinoline | 107382-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 10a-phenyl-1,2,3,5,10,10a-hexahydropyrrolo[1,2-b]isoquinoline
• 英文别名: 10a-phenyl-1H,2H,3H,5H,10H-pyrrolo[1,2-b]isoquinoline
• CAS: 107382-95-6
• 化学式: C₁₈H₁₉N
• 分子量: 249.356
• InChiKey: SXLIYLQMZLKVIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(2'-((trimethylsilyl)methyl)benzyl)-2-phenyl-1-pyrrolinium perchlorate 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 以40%的产率得到10a-phenyl-1,2,3,5,10,10a-hexahydropyrrolo[1,2-b]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  芳烃-亚胺盐体系的电子转移诱导的光环化反应。阳离子双自由基去质子化和去甲硅烷基化对反应途径的性质和效率的影响

  摘要：

  N-xylyl-1-pyrrolinium perchlorate 3-6 由激发态电子转移引起的光环化反应已被探索，目的是揭示机械细节并开发合成应用。硅取代的盐 4 和 6 都经过光环化以产生各自的苯并吲哚里西啶产物 30 和 13，完全通过涉及顺序电子转移-脱甲硅烷基化的机制。另一方面，不含硅的 2-苯基-1-吡咯啉高氯酸盐 5 在辐照时会转化为吲哚里西啶 13 和 2-苯基-1-吡咯啉 (10)。建议通过中间双自由基阳离子 14 的裂解产生光碎裂生成 10，这与去质子化和 1,6-双自由基偶联竞争形成 13。最后，当2-甲基-N-二甲苯基-和2-甲基-N-苄基吡咯啉鎓高氯酸盐3和21被辐照时，产生苯并吡咯里西啶22和23。氘标记研究表明，这些光环化反应通过双自由基阳离子偶联过程进行。讨论了这些光化学过程的特征，其化学结果取决于可用于阳离子双自由基中间体的反应途径的性质。最后，将用于转化含硅

  DOI：

  10.1021/ja00243a029

文献信息

• Regioselective Lithiation and Electrophilic Quenching of <i>N</i> ‐Boc‐3‐phenyltetrahydroisoquinoline
  作者：Ruaa A. Talk、Ashraf El‐Tunsi、Craig C. Robertson、Iain Coldham

  DOI：10.1002/ejoc.201900238

  日期：2019.9

  1‐substituted derivatives is to carry out the lithiation at C‐1 followed by trapping with an electrophile. Here we explore the feasibility of lithiation at C‐3 by using a substrate with a benzylic proton on both sides of the nitrogen atom such that lithiation with nBuLi could occur at either C‐1 or C‐3 of the tetrahydroisoquinoline. The regioselectivity in the lithiation was determined using the substrate N

  四氢异喹啉存在于许多天然产物和药物化合物中，获得 1-取代衍生物的一种方便方法是在 C-1 处进行锂化，然后用亲电子试剂捕获。在这里，我们通过使用在氮原子两侧具有苄基质子的底物来探索在 C-3 处锂化的可行性，这样与 nBuLi 的锂化可以发生在四氢异喹啉的 C-1 或 C-3 处。使用底物 N-叔丁氧基羰基 (Boc)-3-苯基四氢异喹啉测定锂化中的区域选择性。锂化之后可以进行原位反应红外光谱，并确定氨基甲酸酯基团的旋转速率（在 –50 °C 时旋转障碍约为 ΔG‡ 58 kJ/mol）。随后用亲电子试剂捕获有机锂物质，得到两种区域异构产物的混合物，优先在 C-1 处反应。这导致了具有反式相对立体化学的 1,3-二取代四氢异喹啉的分离。从氮原子上除去 Boc 基团得到仲胺和叔胺产物。
• Arene-iminium salt photochemistry. Dramatic effects of sequential electron-transfer-desilylation pathways on the nature and efficiency of photoaddition and photocyclization processes
  作者：Alexander J. Y. Lan、Suzanne L. Quillen、Robert O. Heuckeroth、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1021/ja00333a066

  日期：1984.10