(Z)-1-bromo-4<(methoxycarbonyl)oxy>-2-butene | 118817-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-1-bromo-4<(methoxycarbonyl)oxy>-2-butene
• 英文别名: (Z)-buten-1-yl methyl carbonate；(Z)-crotyl methyl carbonate；(z)-Crotyl methyl carbonate；[(Z)-but-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 118817-83-7
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: NFYGBYGXNPTYBT-ARJAWSKDSA-N

物化性质

• 沸点：
  136.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-bromo-4<(methoxycarbonyl)oxy>-2-butene 、 联硼酸频那醇酯 在 potassium tert-butylate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以75%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-methyl-2-propenyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  快速构建取代的四氢吡喃的串联烯丙基硼化-Prins反应：在（-）-Clavosolide A的全合成中的应用。

  摘要：

  四氢吡喃是天然产物中的常见基序，现已通过三组分烯丙基硼化-Prins反应序列以高度立体控制的方式构建。该方法已应用于大环内酯（-）-clavosolide A的简捷（13个步骤）和高效（14％的总收率）合成。该合成还具有早期糖苷化反应以引入木糖部分和锂化-硼化的特点反应以连接含环丙基的侧链。

  DOI：

  10.1002/anie.201511140
• 作为产物：
  描述：

  顺式-2-丁烯-1-醇 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以2.28 g的产率得到(Z)-1-bromo-4<(methoxycarbonyl)oxy>-2-butene
  参考文献：
  名称：

  快速构建取代的四氢吡喃的串联烯丙基硼化-Prins反应：在（-）-Clavosolide A的全合成中的应用。

  摘要：

  四氢吡喃是天然产物中的常见基序，现已通过三组分烯丙基硼化-Prins反应序列以高度立体控制的方式构建。该方法已应用于大环内酯（-）-clavosolide A的简捷（13个步骤）和高效（14％的总收率）合成。该合成还具有早期糖苷化反应以引入木糖部分和锂化-硼化的特点反应以连接含环丙基的侧链。

  DOI：

  10.1002/anie.201511140

文献信息

• Diastereoselectivity in carbonyl allylation by allylic carbonates using pdcl2(phcn)2-sncl2 system
  作者：Yoshiro Masuyama、Kiyotaka Otake、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85293-6

  日期：1988.1

  Allylic carbonates were more active than the corresponding allylic acetates in carbonyl allylation using PdCl2(PhCN)2-SnCl2, and the carbonyl allylation by (E)-crotyl carbonate at 10 °C exhibited opposite diastereo-selectivity (anti-selectivity) to that by (E)-crotyl acetate at 60 ° C.

  在使用PdCl 2（PhCN）2 -SnCl 2进行羰基烯丙基化反应中，碳酸烯丙酯的活性高于相应的乙酸烯丙酯，并且在10°C下由（E）-巴豆基碳酸酯进行的羰基烯丙基化反应显示出相对的非对映选择性（抗选择性）。 （E）-乙酸巴豆酯在60°C时得到的结果。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Substitution of Allylic Carbonates with Diboron:  An Efficient Route to Optically Active α-Chiral Allylboronates
  作者：Hajime Ito、Shinichiro Ito、Yusuke Sasaki、Kou Matsuura、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja076634o

  日期：2007.12.1

  A method for the synthesis of alpha-chiral allylboronates featuring the Cu(I)-catalyzed enantioselective substitution of readily available allylic carbonates with a diboron is described. Using this method, various alpha-chiral allylboronates, including functionalized allylboronates, were successfully synthesized, with high enantiomeric purity.

  描述了一种合成 α-手性烯丙基硼酸酯的方法，其特征是铜 (I) 催化对映选择性取代容易获得的烯丙基碳酸酯与二硼。使用这种方法，成功合成了各种α-手性烯丙基硼酸酯，包括功能化的烯丙基硼酸酯，具有高对映体纯度。
• Structurally defined anti-π-allyliridium complexes catalyse Z-retentive asymmetric allylic alkylation of oxindoles
  作者：Ru Jiang、Qing-Ru Zhao、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1038/s41929-022-00879-z

  日期：——

  highly efficient catalysts that enable Z-retentive asymmetric allylic alkylation of oxindoles accommodating a wide substrate scope. An iridium catalyst with a different metal-to-ligand ratio from that of a similar catalyst reported in the literature has been found to be crucial for regioselective nucleophilic attack at the less substituted allylic terminus. This simple yet powerful approach lays a

  手性Z-烯烃的对映选择性合成是有机化学中一个重要但具有挑战性的课题。铱催化的Z保留不对称烯丙基取代反应最近已成为一种有前途的策略，用于捕获热力学不太稳定的抗-π-烯丙基铱中间体。然而，关于这个过程的详细机械知识仍然难以捉摸。在这里，我们报告了先前假定的抗-π-烯丙基铱中间体的结构特征和转化。这些络合物是高效催化剂，可使Z- oxindoles 的保留不对称烯丙基烷基化，可适应广泛的底物范围。已发现具有与文献中报道的类似催化剂不同的金属配体比的铱催化剂对于在较少取代的烯丙基末端的区域选择性亲核攻击是至关重要的。这种简单而强大的方法为手性Z-烯烃的对映选择性合成的通用平台奠定了坚实的基础。
• Enantioselective synthesis of (+)-3-isorauniticine via a catalytic tandem palladium-ene/carbonylation reaction
  作者：Wolfgang Oppolzer、Hugues Bienayme、Arielle Genevois-Borella

  DOI：10.1021/ja00025a035

  日期：1991.12
• Tandem Allylboration-Prins Reaction for the Rapid Construction of Substituted Tetrahydropyrans: Application to the Total Synthesis of (−)-Clavosolide A
  作者：Alba Millán、James R. Smith、Jack L.-Y. Chen、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201511140

  日期：2016.2.12

  Tetrahydropyrans are common motifs in natural products and have now been constructed with high stereocontrol through a three-component allylboration-Prins reaction sequence. This methodology has been applied to a concise (13 steps) and efficient (14 % overall yield) synthesis of the macrolide (-)-clavosolide A. The synthesis also features an early stage glycosidation reaction to introduce the xylose

  四氢吡喃是天然产物中的常见基序，现已通过三组分烯丙基硼化-Prins反应序列以高度立体控制的方式构建。该方法已应用于大环内酯（-）-clavosolide A的简捷（13个步骤）和高效（14％的总收率）合成。该合成还具有早期糖苷化反应以引入木糖部分和锂化-硼化的特点反应以连接含环丙基的侧链。