2,6-diguanidylpyridine | 1613226-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-diguanidylpyridine
• 英文别名: 1,1′-pyridine-2,6-diyl-bis(1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidine)；2,6-Bis(2,3,4,6,7,8-hexahydro-1H-pyrimido[1,2-a]pyrimidin-1-yl)pyridine；1-[6-(2,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a]pyrimidin-1-yl)pyridin-2-yl]-2,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a]pyrimidine
• CAS: 1613226-83-7
• 化学式: C₁₉H₂₇N₇
• 分子量: 353.47
• InChiKey: RZCLIGMOVOTMMO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  541.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-diguanidylpyridine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 反应 18.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种超级碱材料及其制备方法与有机发光二极管

  摘要：

  本发明公开了一种超级碱材料及其制备方法与有机发光二极管，所述超级碱材料具有以下结构通式：其中，芳香环Ar1、Ar2、Ar3和Ar4分别独立地选自取代或者未取代的芳基或杂芳基；N为氮原子；E是相同或者不同的，且每个E均是sp2‑杂化的碳或氮原子；Cy1、Cy2、Cy3和Cy4分别独立地选自取代或者未取代的杂环。通过酸解离常数(pKa)呈碱性的官能团的引入，可以有效的改善器件中电子注入性能，并且采用了平面刚性结构，有利于材料密堆表现出高电子迁移率，同时提高材料的玻璃化转变温度(Tg)，提高器件的稳定性。在保持HOMO、LUMO能级的前提下，减小注入能垒，降低启亮电压，其作为有机发光二极管的电子传输材料时，具有载流子迁移率高、器件性能优异和稳定性好等优点。

  公开号：

  CN114057775A
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-二氨基二丙基胺 在 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 2,6-diguanidylpyridine
  参考文献：
  名称：

  一种超级碱材料及其制备方法与有机发光二极管

  摘要：

  本发明公开了一种超级碱材料及其制备方法与有机发光二极管，所述超级碱材料具有以下结构通式：其中，芳香环Ar1、Ar2、Ar3和Ar4分别独立地选自取代或者未取代的芳基或杂芳基；N为氮原子；E是相同或者不同的，且每个E均是sp2‑杂化的碳或氮原子；Cy1、Cy2、Cy3和Cy4分别独立地选自取代或者未取代的杂环。通过酸解离常数(pKa)呈碱性的官能团的引入，可以有效的改善器件中电子注入性能，并且采用了平面刚性结构，有利于材料密堆表现出高电子迁移率，同时提高材料的玻璃化转变温度(Tg)，提高器件的稳定性。在保持HOMO、LUMO能级的前提下，减小注入能垒，降低启亮电压，其作为有机发光二极管的电子传输材料时，具有载流子迁移率高、器件性能优异和稳定性好等优点。

  公开号：

  CN114057775A

文献信息

• Near infra-red emitting Ru(<scp>ii</scp>) complexes of tridentate ligands: electrochemical and photophysical consequences of a strong donor ligand with large bite angles
  作者：Amlan K. Pal、Scolastica Serroni、Nelsi Zaccheroni、Sebastiano Campagna、Garry S. Hanan

  DOI：10.1039/c4sc01604a

  日期：——

  A novel N^N^N tridentate ligand dgpy (dgpy = 2,6-diguanidylpyridine) was synthesized by a Pd-catalyzed C–N bond-forming reaction. A novel family of [RuII(tpy')(dgpy)](PF6)2 (1 and 2) or [RuII(dpt')(dgpy)](PF6)2 (3 and 4) (tpy' = substituted-2,2′:6′,2′-terpyridine, dpt' = substituted-2,4-dipyrid-2′-yl-1,3,5-triazine) complexes are reported. The dgpy ligand (80%) and the heteroleptic complexes 1–4 (37–60%) were obtained in modest to good yields. The dgpy ligand and its complexes were fully characterized by a variety of techniques including X-ray crystallography and density functional theory (DFT). In cyclic voltammetric studies, the complexes exhibit a RuIII/II couple, which is 600–800 mV less positive than the RuIII/II couple in [Ru(tpy)2]2+. The 1MLCT absorption maxima of all the complexes (620–740 nm) are considerably red-shifted as compared to that of [Ru(tpy)2]2+ (474 nm). The 3MLCT emission maxima of complexes 1 and 2 are also red-shifted by about 270 nm compared to that of [Ru(tpy)2]2+ (629 nm) at room temperature (298 K), whereas the corresponding maxima for complexes 3 and 4 are shifted by about 330 nm at 77 K. The relative trends in redox potentials and 1MLCT maxima are in good agreement with DFT and TD-DFT calculations. Complexes 1 and 2 emit from a RuII-to-tpy 3MLCT state, which is rarely the emitting state at λ > 850 nm in [Ru(tpy)(N^N^N)]2+ complexes when the ancillary ligand is neutral. Complexes 1 and 2 also exhibit long excited-state lifetimes (τ ∼ 100 ns) at room temperature with associated quantum yield (Φ) of 0.001. The reported τ and Φ values are approximately 400–500 times and 1000 times higher compared to those of [Ru(tpy)2]2+ (τ = 0.25 ns, Φ ≤ 5 × 10−6), respectively. Complexes 3 and 4 emit from a RuII-to-dpt 3MLCT state, albeit only at 77 K (τ = 0.25 ns) due to rapid deactivation of their 3MLCT state according to the energy-gap law. The improved photophysical properties of the complexes are consequences of enlarged separation of the 3MLCT–3MC states, due to the strong donation and larger bite angles of the dgpy ligand.

  一种新型的N^N^N三齿配体dgpy（dgpy = 2,6-二氨基吡啶）通过Pd催化的C–N键形成反应合成。报道了一类新型的[RuII(tpy')(dgpy)](PF6)2（1和2）或[RuII(dpt')(dgpy)](PF6)2（3和4）（tpy' = 替代-2,2′:6′,2′-萜吡啶，dpt' = 替代-2,4-二吡啶-2′-基-1,3,5-三嗪）复合物。dgpy配体（80%）和异配体复合物1–4（37–60%）的产率中等到良好。利用多种技术对dgpy配体及其复合物进行了全面表征，包括X射线晶体学和密度泛函理论（DFT）。在循环伏安研究中，这些复合物展示了RuIII/II对，电位比[Ru(tpy)2]2+中的RuIII/II对降低了600–800毫伏。所有复合物的1MLCT吸收最大值（620–740 nm）相较于[Ru(tpy)2]2+（474 nm）显著红移。复合物1和2的3MLCT发射最大值在室温（298 K）下也相比[Ru(tpy)2]2+（629 nm）红移了约270 nm，而复合物3和4在77 K下的对应最大值则红移约330 nm。氧化还原电位和1MLCT最大值的相对趋势与DFT和TD-DFT计算结果较为一致。复合物1和2从RuII到tpy的3MLCT态发射，这在伴随配体为中性时的[Ru(tpy)(N^N^N)]2+复合物中较为少见，且λ > 850 nm时发射状态的出现较为罕见。复合物1和2在室温下呈现长的激发态寿命（τ ∼ 100 ns），伴随的量子产率（Φ）为0.001。报告的τ和Φ值分别约比[Ru(tpy)2]2+（τ = 0.25 ns，Φ ≤ 5 × 10−6）高出400–500倍和1000倍。复合物3和4仅在77 K下从RuII到dpt的3MLCT态发射（τ = 0.25 ns），这是因为根据能隙法，它们的3MLCT态迅速非辐射性去活化。复合物的光物理特性改善是由于dgpy配体的强供体效应和更大的咬合角导致3MLCT–3MC态的分离增大。
• Electronic Properties of Rhenium(I) Carbonyl Complexes Bearing Strongly Donating Hexahydro‐Pyrimidopyrimidine Based Ligands
  作者：Thomas Auvray、Amlan K. Pal、Garry S. Hanan

  DOI：10.1002/ejic.202100028

  日期：2021.7.15

  Re(I) tricarbonyl complexes have been synthesized using bi- and tridentate ligands equipped with one or two hexahydro-pyrimidopyrimidine (hpp) units attached to either a pyridine or a pyrazine ring. These complexes have been characterized by NMR, ESI-MS, vibrational and optical spectroscopies as well as electrochemistry. Their structures were determined via single-crystal X-ray crystallography and

  Re(I) 三羰基配合物是使用双齿和三齿配体合成的，配体配有一个或两个六氢嘧啶并嘧啶 (hpp) 单元，连接到吡啶或吡嗪环。这些配合物已通过 NMR、ESI-MS、振动和光学光谱以及电化学进行表征。它们的结构是通过单晶 X 射线晶体学确定的，并使用 DFT 和 TD-DFT 方法进行建模。该配合物在室温下在溶液中不发光，但在 77 K 时显示出具有混合内部配体（主要）和金属-配体（次要）电荷转移特征的发光。此外，两种基于吡嗪的配合物在固态下似乎都是发光的，大概是由于在晶体结构中观察到的分子间相互作用的存在。
• Structural, electrochemical and photophysical investigations of Re(<scp>i</scp>)-complexes of κ³N-tridentate heterocyclic ligands
  作者：Amlan K. Pal、Garry S. Hanan

  DOI：10.1039/c4dt01454e

  日期：——

  fac,fac-[ReI(CO)3]-complexes of new κ3N-tridentate ligands were synthesized and characterized by various analytical techniques including XRD. The regulation of electronic properties of the complexes upon ligand modification is discussed.

  合成并表征了新型κ3N三齿配体的fac,fac-[ReI(CO)3]复合物，采用了包括XRD在内的多种分析技术。讨论了配体修饰对复合物电子性质的调节。
• A Facile Route to Substituted Bidentate and Tridentate Ligands Capable of Forming Six-membered Chelate Rings with Transition-Metal Ions
  作者：Dillip Chand、Garry Hanan、Amlan Pal、Pavan Mandali

  DOI：10.1055/s-0034-1380654

  日期：——

  A facile one-pot synthesis of mono(hpp)- or di(hpp)-substituted N -heterocyclic ligands from halogenated N -heterocycles and 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2 H -pyrimido[1,2- a ]pyrimidine (H-hpp) is presented. N , N -Bidentate and N , N , N -tridentate ligands incorporating electron-donating and electron-withdrawing substituents can also be readily synthesized using this method.

  从卤化 N-杂环和 1,3,4,6,7,8-六氢-2 H-嘧啶 [1, 2-a]嘧啶(H-hpp)被呈现。N , N - 二齿和 N , N , N - 三齿配体结合给电子和吸电子取代基也可以使用这种方法容易地合成。
• Near infra-red emission from a mer-Ru(ii) complex: consequences of strong σ-donation from a neutral, flexible ligand with dual binding modes
  作者：Amlan K. Pal、Nelsi Zaccheroni、Sebastiano Campagna、Garry S. Hanan

  DOI：10.1039/c3cc49880h

  日期：——

  A rare example of dual coordination modes by a novel tridentate ligand gives rise to unique fac-and mer-Ru(II/III) complexes. The mer-RuII-complex displays the farthest red-shift of a triplet metal-to-ligand charge transfer (3MLCT) emission with a tridentate ligand for a mononuclear complex. This observation is a consequence of large bite angle and strong σ-donation by the ligand, the combined effect of which helps to separate the energy of the 3MLCT and 3MC states.

  一个新型三齿配体的双配位模式的罕见例子产生了独特的fac-和mer-Ru(II/III)复合物。mer-RuII-复合物显示出单核复合物中使用三齿配体时三重态金属-配体电荷转移（3MLCT）发射的最大红移。这个观察结果是由于配体的大咬角和强σ-供体效应所致，二者的联合作用有助于分离3MLCT和3MC状态的能量。