α-Hydroxy-4-chlorbenzyl-diphenylphosphinoxid | 18872-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-Hydroxy-4-chlorbenzyl-diphenylphosphinoxid
• 英文别名: (4-Chlorophenyl)-diphenylphosphorylmethanol
• CAS: 18872-82-7
• 化学式: C₁₉H₁₆ClO₂P
• 分子量: 342.762
• InChiKey: SDGVOLSRGYXYSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-170 °C(Solv: acetonitrile (75-05-8))
• 沸点：
  486.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-Hydroxy-4-chlorbenzyl-diphenylphosphinoxid 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到(4-chlorophenyl)(diphenylphosphoryl)methanone
  参考文献：
  名称：

  钴催化未活化烯烃与羰基膦酸酯的马尔科夫尼科夫选择性自由基加氢酰化反应

  摘要：

  具有5,5-二甲基-1,3,2-二氧代次膦烷基骨架的酰基膦酸酯被开发为有效的分子间自由基酰化试剂，其能够在温和的条件下在室温下对未活化的烯烃进行钴催化的马尔可夫尼可夫加氢酰化。该方案具有广泛的底物范围和广泛的官能团兼容性，可提供令人满意的收率的支链酮。提出了一种涉及Co-H介导的氢原子转移和随后被酰基膦酸酯捕获烷基的机理。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02629
• 作为产物：
  描述：

  (α-Hydroxy-4-chlor-benzyl)-diphenyl-phosphin 在 双氧水 作用下， 生成 α-Hydroxy-4-chlorbenzyl-diphenylphosphinoxid
  参考文献：
  名称：

  伯膦和仲膦与醛和酮的反应

  摘要：

  已经研究了伯膦和仲膦与醛和酮的反应，特别着重于取代基对磷的影响以及反应条件。伯和仲膦都观察到氧转移反应，从而为仲和叔氧化膦提供了新途径。已经根据磷和羰基反应物上的取代基定义了这些反应的范围。在其他情况下，已经获得了一系列更普通的羰基加合物，包括膦，膦氢卤化物，phospho盐和杂环，并描述了影响这些反应的一些因素。在少数情况下，在中性醇溶液中过氧化α-羟基叔膦的过程中，已经注意到了α-烷氧基叔膦氧化物的形成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(62)80004-0

文献信息

• 一种膦酰基取代甲醇衍生物及其制备方法与 应用
  申请人：苏州大学

  公开号：CN106496268B

  公开（公告）日：2018-08-24

  本发明公开了一种膦酰基取代甲醇衍生物及其制备方法与应用。本发明使用（杂）芳基甲醇衍生物为起始物，原料易得，种类很多；利用本发明方法得到的产物类型多样，用途广泛，作为配体与铑配位用于催化合成各类醛；膦酰基取代（杂）芳基甲醇可以方便地转化为膦酰基类化合物，该类化合物作为光引发剂，可广泛用于高分子材料、涂料、粘合剂及胶带等的生产中。此外，本发明公开的方法，反应在空气中进行、反应条件温和、目标产物的收率高、污染小、反应操作和后处理过程简单，适合于工业化生产。
• Microwave-assisted synthesis of α-hydroxy-benzylphosphonates and -benzylphosphine oxides
  作者：György Keglevich、Viola Róza Tóth、Lászó Drahos

  DOI：10.1002/hc.20649

  日期：——

  A series of α-hydroxy-benzylphosph- onates and -benzylphosphine oxides was synthesized by the Na2CO3-catalyzed microwave-assisted addition of dialkyl phosphites and dipenylphosphine oxide to P-substituted benzaldehydes. The solventless reaction provided the products in short reaction times and in 71–88% yield. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 22:15–17, 2011; View this article online at

  一系列α-羟基-苄基膦酸酯和-苄基氧化膦是通过Na2CO3催化微波辅助将亚磷酸二烷基酯和二苯基氧化膦加成到P-取代的苯甲醛上来合成的。无溶剂反应在很短的反应时间内提供了产物，产率为 71-88%。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:15–17, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20649
• Electrochemically Oxidative Phosphating of Aldehydes and Ketones
  作者：Youcai Ma、Xiaohui Zhang、Chenglong Ma、Wen Xia、Liangzhen Hu、Xiaoyu Dong、Yan Xiong

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02826

  日期：——

  Disclosed herein is the first protocol for the electrochemically oxidative phosphating of aldehydes and ketones to generate α-hydroxyphosphine oxides with diphenylphosphine as the phosphine source. Various phosphating products containing P–C bonds are basically assembled in modest to excellent yields. This electrochemical phosphating was achieved by utilizing a simple undivided cell with foam nickel

  本文公开了第一个以二苯基膦为膦源的醛和酮电化学氧化磷化生成 α-羟基氧化膦的方案。各种含有 P-C 键的磷化产品基本上组装成中等到极好的良率。这种电化学磷化是通过在室温下使用带有泡沫镍电极的简单未分隔电池而不添加任何氧化剂或金属催化剂来实现的。所制备的α-羟基氧化膦在药理研究中具有潜在的应用价值。
• Ligand-Free Iron-Catalyzed Construction of C–P Bonds via Phosphorylation of Alcohols: Synthesis of Phosphine Oxides and Phosphine Compounds
  作者：Liguang Gan、Changxu Ye、Tianshu Pi、Lingling Wang、Chunya Li、Long Liu、Tianzeng Huang、Tieqiao Chen、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00439

  日期：——

  bonds via the iron-catalyzed phosphorylation of alcohols under ligand-free conditions is disclosed. This strategy represents a straightforward process to prepare a series of phosphine oxides and phosphine compounds in good to excellent yields from the readily available alcohols and P–H compounds. A plausible mechanism is also proposed. We anticipate that this mode of transforming simple alcohols would

  公开了一种在无配体条件下通过铁催化醇磷酸化构建 C-P(V) 和 C-P(III) 键的有效方法。该策略代表了一种直接的方法，可以从容易获得的醇和 P-H 化合物中制备一系列氧化膦和膦化合物，收率良好至优异。还提出了一种合理的机制。我们预计这种简单醇的转化模式将广泛应用于化学合成中。
• Cobalt-Catalyzed Markovnikov-Selective Radical Hydroacylation of Unactivated Alkenes with Acylphosphonates
  作者：Benxiang Zhang、Jiayan He、Yi Li、Tao Song、Yewen Fang、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/jacs.1c02629

  日期：2021.4.7

  Acylphosphonates having the 5,5-dimethyl-1,3,2-dioxophosphinanyl skeleton are developed as efficient intermolecular radical acylation reagents, which enable the cobalt-catalyzed Markovnikov hydroacylation of unactivated alkenes at room temperature under mild conditions. The protocol exhibits broad substrate scope and wide functional group compatibility, providing branched ketones in satisfactory yields

  具有5,5-二甲基-1,3,2-二氧代次膦烷基骨架的酰基膦酸酯被开发为有效的分子间自由基酰化试剂，其能够在温和的条件下在室温下对未活化的烯烃进行钴催化的马尔可夫尼可夫加氢酰化。该方案具有广泛的底物范围和广泛的官能团兼容性，可提供令人满意的收率的支链酮。提出了一种涉及Co-H介导的氢原子转移和随后被酰基膦酸酯捕获烷基的机理。