N-chloro-di(tert-butyl)amine | 32579-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-chloro-di(tert-butyl)amine
• 英文别名: N,N-di-tert-butylchloroamine；Di-tert.-butylchloramin；N-Chlor-di-tert.-butylamin；N-tert-butyl-N-chloro-2-methylpropan-2-amine
• CAS: 32579-78-5
• 化学式: C₈H₁₈ClN
• 分子量: 163.691
• InChiKey: DASDTNRHWHOAFV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  67-68 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.912±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-chloro-di(tert-butyl)amine 在 四甲基乙二胺 、 isopropyl magnesium chloride lithium chloride complex 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-叔丁胺
  参考文献：
  名称：

  极高位阻性三烷基胺的合成及其通过霍夫曼样消除反应的衰变

  摘要：

  通过使用不同的合成方法，制备了许多在氮上具有三个大烷基的胺，这些胺大大超过了三异丙胺的空间拥挤。原来，对氮的治疗-氯二烷基胺与有机金属化合物（例如格氏试剂）在大量过量的四亚甲基二胺的存在下提供了最有效的目标化合物。还测试了该方法的局限性。即使在环境温度下，取决于空间应力的程度，三烷基胺也经历脱烷基反应。因为在此转化过程中形成了烯烃，所以它与霍夫曼消除法有一些相似之处。但是，碱不能促进空间上拥挤的叔胺的热衰变。相反，质子条件甚至微量水强烈促进了该反应。建议通过量子化学计算来分析反应机理来解释实验结果。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01790
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁胺 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 N-chloro-di(tert-butyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Cation radicals. III. Sterically hindered chlorinating agents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00737a046

文献信息

• Steric Hindrance Underestimated: It is a Long, Long Way to Tri-<i>tert</i>-alkylamines
  作者：Klaus Banert、Manuel Heck、Andreas Ihle、Julia Kronawitt、Tom Pester、Tharallah Shoker

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00496

  日期：2018.5.4

  temperature. Furthermore, tertiary amines with bulky alkyl substituents underwent Hofmann-like elimination when heating in toluene to form an olefin and a secondary amine. Since the tendency to take part in this decay reaction correlated with the degree of steric hindrance around the nitrogen atom, Hofmann elimination at ambient temperature, which made the isolation of the tertiary amine difficult, was observed

  测试了十种不同的方法（方法A–J）来制备带有庞大烷基的叔胺。尤其是在三氟甲磺酸1-金刚烷基酯的帮助下，仲胺的S N 1烷基化（方法D）和N的反应-氯二烷基胺与有机金属试剂（方法H）的结合，但后者试剂对亚胺盐的攻击（亚胺的N-烷基化在原位生成的亚胺盐）（方法J）导致三烷基胺具有前所未有的空间拥堵。这些产物显示出绕C–N键旋转的限制。因此，旋转异构体的平衡在NMR时间尺度上很慢，导致在室温下可区分出一组NMR数据。此外，当在甲苯中加热以形成烯烃和仲胺时，具有大的烷基取代基的叔胺经历霍夫曼样消除。由于参与该衰变反应的趋势与氮原子周围的空间位阻程度相关，因此在环境温度下霍夫曼消除反应使叔胺的分离变得困难，
• Non‐Planar Structures of Sterically Overcrowded Trialkylamines
  作者：Klaus Banert、Manuel Heck、Andreas Ihle、Tharallah Shoker、Michael Wörle、A. Daniel Boese

  DOI：10.1002/chem.202003933

  日期：2021.2.19

  trialkylamines without steric congestion, which is also signalized by the smaller heights of the NC3 pyramids (0.241–0.259 Å). There is no clear correlation between the heights of these pyramids and the degree of the steric crowding in the new amines, presumably because steric repulsion is partly compensated by dispersion interaction. In the cases of the two heterocyclic amines, the steric stress is smaller

  主要通过用格氏试剂处理N-氯代二烷基胺，合成了几种在氮原子上具有三个大烷基的胺，其空间拥挤度显着超过三异丙胺。六种情况，即叔丁基二异丙胺、1-金刚烷基叔丁基异丙胺、带有额外N-环己基或N-外-2-降冰片基取代基的二-1-金刚烷基胺，以及 2,2,6,6-四甲基哌啶具有N-环己基或N-新戊基的衍生物，生成了合适的单晶，使得X射线衍射研究和分子结构分析成为可能。四种非环胺采用三骨架构象，三个C−N−C角之和始终在351.1°至352.4°范围内。因此，这些胺被证明在结构上明显比三烷基胺更平坦，并且没有空间拥挤，这也可以通过 NC 3金字塔的较小高度（0.241-0.259 Å）来体现。这些金字塔的高度与新胺中的空间拥挤程度之间没有明显的相关性，大概是因为空间排斥部分地被分散相互作用补偿了。在两种杂环胺的情况下，空间应力较小，并且分子结构包括完全不同的构象。量子化学计算得出了空间拥挤的三烷基胺的精确气相结构，显示出
• New syntnesis of unstabilized selenenamides
  作者：Th. Hosay、L. Chrietiaens、G. Anthoine、Ph. Moniotte

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94651-3

  日期：1990.1
• HOSAY, TH.;CHRISTIAENS, L.;ANTHOINE, G.;MONIOTTE, PH., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N, C. 873-874
  作者：HOSAY, TH.、CHRISTIAENS, L.、ANTHOINE, G.、MONIOTTE, PH.

  DOI：——

  日期：——
• IRIDIUMKOMPLEXE UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTRONISCHEN VORRICHTUNGEN INSBESONDERE IN ELEKTROLUMINESZENZVORRICHTUNGEN
  申请人：Merck Patent GmbH

  公开号：EP2935293B1

  公开（公告）日：2019-08-21