(E)-tert-butyl(hex-3-en-1-yloxy)dimethylsilane | 121441-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-tert-butyl(hex-3-en-1-yloxy)dimethylsilane
• 英文别名: trans-3-Hexen-1-ol, tert-butyldimethylsilyl ether；tert-butyl-[(E)-hex-3-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 121441-41-6
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi
• 分子量: 214.423
• InChiKey: HPGJYQQYCUJCBS-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.817±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1202.3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl(hex-3-en-1-yloxy)dimethylsilane 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 2,4-二硝基苯基羟胺 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到2-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-3-ethylaziridine
  参考文献：
  名称：

  [EN] DIRECT STEREOSPECIFIC SYNTHESIS OF UNPROTECTED AZIRIDINES FROM OLEFINS
  [FR] SYNTHÈSE STÉRÉOSPÉCIFIQUE DIRECTE D'AZIRIDINES NON PROTÉGÉES À PARTIR D'OLÉFINES

  摘要：

  公开号：

  WO2015103505A3
• 作为产物：
  描述：

  反式-3-己烯-1-醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 反应 22.0h， 以94%的产率得到(E)-tert-butyl(hex-3-en-1-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  (−)-dehydro-exo-brevicomin 的不对称合成与光异构化-分子内缩醛化序列

  摘要：

  我们在此报告了一种新颖的、短的不对称合成 (-)- dehydro- exo -brevicomin (DHB, 1 )，这是一种从家鼠中分离的性信息素，总产率为 44%，是迄今为止报道的最高产率，超过 8 个步骤反式-3-hexen-1-ol ( 7 )。我们成功地从反式-烯酮6的光异构化后的自发分子内缩醛化制备了目标分子 (-)- 1 ，这在原位产生了相应的顺-烯酮5，这可能是 DHB 的生物合成前体。

  DOI：

  10.1039/d1ob00952d

文献信息

• Catalytic asymmetric epoxidation
  申请人：——

  公开号：US06348608B1

  公开（公告）日：2002-02-19

  A compound and method for producing an enantiomerically enriched epoxide from an olefin using a chiral ketone and an oxidizing agent is disclosed.

  一种化合物及其生产方法被披露，该方法使用手性酮和氧化剂从烯烃生产具有对映体富集的环氧乙烷。
• An Efficient Catalytic Asymmetric Epoxidation Method
  作者：Zhi-Xian Wang、Yong Tu、Michael Frohn、Jian-Rong Zhang、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja972272g

  日期：1997.11.1

  This article describes a highly effective catalytic asymmetric epoxidation method for olefins using potassium peroxomonosulfate (Oxone, Dupont) as oxidant and a fructose-derived ketone (1) as catalyst. High enantioselectivies have been obtained for trans-disubstituted and trisubstituted olefins which can bear functional groups such as tributylsilyl ether, acetal, chloride, and ester. The enantiomeric

  本文描述了一种使用过一硫酸钾（Oxone，Dupont）作为氧化剂和果糖衍生的酮 (1) 作为催化剂的烯烃高效催化不对称环氧化方法。对于可以带有三丁基甲硅烷基醚、缩醛、氯化物和酯等官能团的反式二取代和三取代烯烃，已经获得了高对映选择性。顺式烯烃和末端烯烃的对映体过量还不高。目前的环氧化反应表明，提高 pH 值后催化剂效率显着提高。机理研究表明，环氧化主要通过螺过渡态进行，这为预测反应的立体化学结果提供了模型。平面过渡态可能是主要的竞争途径。
• Dirhodium(II)-Mediated Alkene Epoxidation with Iodine(III) Oxidants
  作者：Ali Nasrallah、Gwendal Grelier、Maria Ivana Lapuh、Fernando J. Duran、Benjamin Darses、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/ejoc.201800306

  日期：2018.11.15

  combination of the dirhodium(II) complex Rh2(tpa)4 (tpa = triphenylacetate) with the iodine(III) oxidant PhI(OPiv)2 is shown to promote the epoxidation of alkenes in the presence of 2 equivalents of water. The reaction can be applied to diversely substituted alkenes and the corresponding epoxides are isolated with yields of up to 90 %. A possible mechanism involves the dirhodium(II) complex as a Lewis

  Dirhodium (II) 络合物和碘 (III) 氧化剂已在合成氮烯化学中找到有用的应用。在这项研究中，二铑（II）配合物 Rh2（tpa）4（tpa = 三苯乙酸盐）与碘（III）氧化剂 PhI(OPiv)2 的组合被证明在 2 当量的水。该反应可应用于不同取代的烯烃，并以高达 90% 的产率分离相应的环氧化物。一种可能的机制涉及二铑 (II) 络合物作为路易斯酸物质，它可以调节碘 (III) 试剂的氧化特性。
• Rh-Catalyzed Enantioselective Diboration of Simple Alkenes:  Reaction Development and Substrate Scope
  作者：Stéphane Trudeau、Jeremy B. Morgan、Mohanish Shrestha、James P. Morken

  DOI：10.1021/jo051651m

  日期：2005.11.1

  The rhodium-catalyzed reaction between bis(catecholato)diboron and simple alkenes results in the syn addition of the diboron across the alkene. The resulting 1,2-bis(boronate) is subsequently oxidized to provide the 1,2-diol. In the presence of enantiomerically enriched Quinap ligand, high enantioselection in the diboration can be achieved. The reaction is highly selective for trans- and trisubstituted alkenes and can be selective for some monosubstituted alkenes as well. The development of this reaction is described as is the substrate scope and experiments that are informative about the reaction mechanism and competing pathways.
• An Efficient Asymmetric Epoxidation Method for <i>trans</i>-Olefins Mediated by a Fructose-Derived Ketone
  作者：Yong Tu、Zhi-Xian Wang、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja962345g

  日期：1996.1.1