1,3,4-tri(2-thienyl)benzene | 161299-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3,4-tri(2-thienyl)benzene
• 英文别名: 2-(2,5-Dithiophen-2-ylphenyl)thiophene；2-(2,5-dithiophen-2-ylphenyl)thiophene
• CAS: 161299-84-9
• 化学式: C₁₈H₁₂S₃
• 分子量: 324.491
• InChiKey: FGTXUGJWVMRUGG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  443.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.278±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔噻吩 在 nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 lithium perchlorate 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 生成 1,3,5-三(2-噻吩基)苯 、 1,3,4-tri(2-thienyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  [2 + 2 + 2] 环三聚的统一电化学合成策略：由 Ni(I) 介导的炔烃还原构建 1,3,5- 和 1,2,4-三取代苯

  摘要：

  电化学获得有机金属氧化还原试剂可以拓宽有机合成的潜力和影响，因为可以实现选择性反应途径。在此，我们提出了一种统一的电化学合成策略，用于末端炔烃的配对电化学 [2 + 2 + 2] 环三聚化，以选择性地获得 1,3,5- 和 1,2,4-区域异构三取代苯衍生物。我们过程中的区域控制可以通过添加羧酸来简单地切换。在酸的存在下，仅合成 1,3,5-异构体，而在没有酸的情况下，主要形成 1,2,4-异构体。这种电化学环三聚作用的范围令人惊讶地广泛且温和有效，可耐受富电子和贫电子底物，包括对氧化还原敏感的溴化物取代。进行了涉及循环伏安法、电子顺磁共振光谱、氘交换和量子力学计算的详细机械研究。从机制上讲，1,3,5-和 1,2,4-选择性之间的枢轴似乎受还原炔烃的质子化控制，这将自由基分布从末端转移到内部位置，从而决定区域控制随后的自由基耦合过程。数据与在 1,3,5-和 1,2,4-过程中通过 Ni(I)

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c01404

文献信息

• Iron-Catalyzed Trimerization of Terminal Alkynes Enabled by Pyrimidinediimine Ligands: A Regioselective Method for the Synthesis of 1,3,5-Substituted Arenes
  作者：Julianna S. Doll、Robert Eichelmann、Leif E. Hertwig、Thilo Bender、Vincenz J. Kohler、Eckhard Bill、Hubert Wadepohl、Dragoş-Adrian Roşca

  DOI：10.1021/acscatal.1c00978

  日期：2021.5.7

  to a functional-group-tolerant methodology for the catalytic trimerization of terminal aliphatic alkynes. Remarkably, in contrast to established alkyne trimerization protocols, the 1,3,5-substituted arenes are the main reaction products. Preliminary mechanistic investigations suggest that the enhanced π-acidity of the pyrimidine ring, combined with the hemilability of the imine groups coordinated to

  众所周知的吡啶二亚胺（PDI）铁络合物的基于嘧啶的类似物的开发，使得能够使用功能基团耐受的方法对末端脂肪族炔烃进行催化三聚。值得注意的是，与已建立的炔三聚方案相反，1,3,5-取代的芳烃是主要的反应产物。初步的机械研究表明，嘧啶环的增强的π-酸度，与与铁中心配位的亚胺基团的半胱氨酸结合，促进了这种转变。催化循环的入口是可分离的二氮铁络合物。催化反应通过1，3-取代的金属环进行，这解释了所观察到的1，3，5-区域选择性。可以分离出这样的金属环，代表稀有的1，
• Solvent-Dependent Regiochemical Cyclotrimerisation of Phenylacetylene with Cobalt Catalysts Containing Disulfide Ligands: A Case Study
  作者：Gerhard Hilt、Christoph Hengst、Wilfried Hess

  DOI：10.1002/ejoc.200800106

  日期：2008.5

  cobalt-catalysed cyclotrimerisation of phenylacetylene as a benchmark alkyne with [1,2-bis(4-methoxyphenylthio)ethane]cobalt dibromide gave the symmetrical 1,3,5-triphenylbenzene as the major product when dichloromethane was used as the solvent, whereas the unsymmetrical 1,2,4-trisubstituted product was obtained in acetonitrile in quantitative yield. Optimisation of the aromatic and aliphatic disulfide ligands

  使用[1,2-双（4-甲氧基苯硫基）乙烷]二溴化钴对苯乙炔进行分子间钴催化环三聚反应，得到对称的1,3,5-三苯苯作为主要产物，当以二氯甲烷为溶剂时，而不对称的 1,2,4-三取代产物是在乙腈中以定量收率获得的。讨论了不同溶剂中芳香族和脂肪族二硫化物配体的优化。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Highly regioselective cyclotrimerization of terminal alkynes catalyzed by Fe(II) complexes bearing 2-(benzimidazolyl)-6-(1-(arylimino)ethyl)pyridines
  作者：Yongbing Liu、Xiaoyu Yan、Nianfa Yang、Chanjuan Xi

  DOI：10.1016/j.catcom.2010.11.013

  日期：2011.2

  FeCl2 ligated with 2-(benzimidazolyl)-6-(1-(arylimino)ethyl)pyridine in the presence of zinc powder and zinc iodide could effectively catalyze cyclotrimerization of intermolecular alkynes to afford benzene derivatives in high regioselectivity. The synthetic usefulness of this catalytic system consisting of Fe(II) complex C1, Zn and Znl(2) in acetonitrile was tested with various terminal alkynes. In the cases of using aryl substituted alkynes, the 1,2,4-trisubstituted benzenes 2 were found to be the major products. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Unified Electrochemical Synthetic Strategy for [2 + 2 + 2] Cyclotrimerizations: Construction of 1,3,5- and 1,2,4-Trisubstituted Benzenes from Ni(I)-Mediated Reduction of Alkynes
  作者：Sagar Arepally、Ponnusamy Nandhakumar、Gisela A. González-Montiel、Alina Dzhaparova、Gyeongho Kim、Ahyeon Ma、Ki Min Nam、Haesik Yang、Paul Ha-Yeon Cheong、Jin Kyoon Park

  DOI：10.1021/acscatal.2c01404

  日期：2022.6.17

  potential and impact of organic syntheses, as a selective reaction pathway could be achieved. Herein, we present a unified electrochemical synthetic strategy for the paired electrochemical [2 + 2 + 2] cyclotrimerizations of terminal alkynes to selectively access both 1,3,5- and 1,2,4-regioisomeric trisubstituted benzene derivatives. The regiocontrol in our process can be simply switched by the addition

  电化学获得有机金属氧化还原试剂可以拓宽有机合成的潜力和影响，因为可以实现选择性反应途径。在此，我们提出了一种统一的电化学合成策略，用于末端炔烃的配对电化学 [2 + 2 + 2] 环三聚化，以选择性地获得 1,3,5- 和 1,2,4-区域异构三取代苯衍生物。我们过程中的区域控制可以通过添加羧酸来简单地切换。在酸的存在下，仅合成 1,3,5-异构体，而在没有酸的情况下，主要形成 1,2,4-异构体。这种电化学环三聚作用的范围令人惊讶地广泛且温和有效，可耐受富电子和贫电子底物，包括对氧化还原敏感的溴化物取代。进行了涉及循环伏安法、电子顺磁共振光谱、氘交换和量子力学计算的详细机械研究。从机制上讲，1,3,5-和 1,2,4-选择性之间的枢轴似乎受还原炔烃的质子化控制，这将自由基分布从末端转移到内部位置，从而决定区域控制随后的自由基耦合过程。数据与在 1,3,5-和 1,2,4-过程中通过 Ni(I)