(-)-tashiromine | 111975-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (-)-tashiromine
• 英文别名: ((8R,8aS)-octahydroindolizin-8-yl)methanol；[(8R,8aS)-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizin-8-yl]methanol
• CAS: 111975-29-2
• 化学式: C₉H₁₇NO
• 分子量: 155.24
• InChiKey: DATGBSBEMJWBMW-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-tashiromine 、 (R)-methoxytrifluoromethylphenylacetyl chloride 在 吡啶 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  环氧化合物作为1-羟甲基吲哚并咪唑和吡咯嗪的前体

  摘要：

  摘要 在本文中，我们描述了由环氧束缚的吡咯前体合成1-羟甲基吡咯烷和吲哚并立生物碱。评价了两种基于钛的方法用于双环支架的构建：由塔尼斯（Tanis）和拉贡（Raggon）开发的路易斯酸介导的环化反应，以及通过自由基中间体进行的钛茂（III）催化的反应。吡咯部分加氢后，前一种方法最终产生了对映纯（-）-tashiromine，这是迄今为止报道的最简洁，最经济的方法。 在本文中，我们描述了由环氧束缚的吡咯前体合成1-羟甲基吡咯烷和吲哚并立生物碱。评价了两种基于钛的方法用于双环支架的构建：由塔尼斯（Tanis）和拉贡（Raggon）开发的路易斯酸介导的环化反应，以及通过自由基中间体进行的钛茂（III）催化的反应。吡咯部分加氢后，前一种方法最终产生了对映纯（-）-tashiromine，这是迄今为止报道的最简洁，最经济的方法。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588173
• 作为产物：
  描述：

  3-[(4S)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊烷-4-基]-丙醇 在 Rh/Al₂O₃ 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 乙醇 、 Na 、 水 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (-)-tashiromine
  参考文献：
  名称：

  A synthesis of (−)-tashiromine and formal synthesis of (+)-tashiromine utilizing a highly enantioselective pyrrole/cobaloxime π-cation cyclization

  摘要：

  Cyclization of (5-N-pyrrolyl-2-hydroxypentyl)cobaloxime (13) proceeds by intramolecular electrophilic aromatic substitution of a cobaloxime pi-cation onto the pyrrole ring to provide 6-exo cyclization product (14) in 95% yield. This cyclization is highly enantioselective. It is applied to a synthesis of highly enantioenriched (-)-tashiromine, (-)-21, and a formal synthesis of (+)-tashiromine. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01638-9

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Mannich Cyclization of Hydroxylactams with Acetals: Total Syntheses of (−)-Epilupinine, (−)-Tashiromine, and (−)-Trachelanthamidine
  作者：Dipankar Koley、Yarkali Krishna、Kyatham Srinivas、Afsar Ali Khan、Ruchir Kant

  DOI：10.1002/anie.201407185

  日期：2014.11.24

  cyclization between a hydroxylactam and acetal is described to provide fused, bicyclic alkaloids bearing a bridgehead N atom. Both aliphatic and aromatic substrates were used in this transformation to furnish chiral pyrrolizidinone, indolizidinone, and quinolizidinone derivatives in up to 89 % yield and 97 % ee. The total syntheses of (−)‐epilupinine, (−)‐tashiromine, and (−)‐trachelanthamidine also

  羟基内酰胺和乙缩醛之间的不对称有机催化单锅曼尼希环化反应可提供带有桥头N原子的稠合双环生物碱。脂肪族和芳香族底物均用于该转化中，以高达89％的收率和97％的ee值提供手性吡咯烷酮，吲哚啶酮和喹喔啉酮衍生物。（-）-癫痫素，（-）-tashiromine和（-）-trachelanthamidine的总合成也证明了该方法的普遍性。
• A Concise Synthesis of Tashiromine
  作者：Stephen P. Marsden、Alison D. McElhinney

  DOI：10.1055/s-2005-917072

  日期：——

  A concise (six-step) synthesis of the indolizidine alkaloid tashiromine (1) has been achieved. Olefin cross-metathesis was used to prepare a key functionalised allylsilane, which subsequently underwent electrophile-induced ring-closure to establish the bicyclic framework with complete control of stereochemistry.

  已实现了吲哚里西啶生物碱tashiromine（1）的简洁（六步）合成。通过烯烃交叉 metathesis制备了关键的功能化烯丙基硅烷，随后在亲电诱导的环闭合过程中建立了双环骨架，并完全控制了立体化学。
• The influence of chiral auxiliaries and catalysts on the selectivity of intramolecular conjugate additions of pyrrole to N-tethered Michael acceptors
  作者：Martin G. Banwell、Daniel A. S. Beck、Jason A. Smith

  DOI：10.1039/b312552a

  日期：——

  A series of pyrroles incorporating N-tethered acrylates and related groups has been prepared and examined for their capacity to undergo intramolecular Michael addition reactions to form, in a diastereo- or enantio-selective fashion, the corresponding 8-substituted tetrahydroindolizidine or homologues thereof.

  制备了一系列包含N-连接的丙烯酸酯及相关基团的吡咯化合物，并研究了它们进行分子内Michael加成反应的能力，以构象选择性或对映选择性的方式生成相应的8-取代四氢� indolizidine 或其同系物。
• Enantioselective α-Arylation of Aldehydes via Organo-SOMO Catalysis. An Ortho-Selective Arylation Reaction Based on an Open-Shell Pathway
  作者：Jay C. Conrad、Jongrock Kong、Brian N. Laforteza、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja9026902

  日期：2009.8.26

  The intramolecular alpha-arylation of aldehydes has been accomplished using singly occupied molecular orbital (SOMO) catalysis. Selective oxidation of chiral enamines (formed by the condensation of an aldehyde and a secondary amine catalyst) leads to the formation of a 3pi-electron radical species. These chiral SOMO-activated radical cations undergo enantioselective reaction with an array of pendent

  醛的分子内α-芳基化已使用单占分子轨道（SOMO）催化完成。手性烯胺（由醛和仲胺催化剂缩合形成）的选择性氧化导致形成 3pi 电子自由基物种。这些手性 SOMO 活化的自由基阳离子与一系列悬垂的富电子芳烃和杂环进行对映选择性反应，从而有效地提供环状 α-芳基醛产物（10 个例子：> 或 = 70% 产率和 > 或 = 90% ee）。根据我们的自由基机制，当在苯甲醚底物的邻位或对位芳基化之间进行选择时，我们发现芳基化选择性地在邻位进行。
• Short and stereodivergent syntheses of (−)-5-epi-tashiromine and (−)-tashiromine and the formal synthesis of (−)-isoretronecanol and (−)-trachelanthamidine
  作者：Kishor B. Gavhane、Shashikant B. Bhorkade、Mukund G. Kulkarni

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.05.011

  日期：2015.7

  A successful application of the Wittig-olefination–Claisen rearrangement protocol gave the allyl vinyl ether 12, which was efficiently converted into (−)-tashiromine alkaloids in a short sequence with high overall yield.

  Wittig-烯烃化-Claisen重排方案的成功应用得到了烯丙基乙烯基醚12，该烯丙基乙烯基醚12在短时间内以高总收率有效地转化为（-）-tashiromine生物碱。